熱鍍鋅產品三價鉻鈍化技術的研究

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1、熱鍍鋅產品三價鉻鈍化技術的研究摘要:簡述了熱鍍鋅板無鉻鈍化的各種類型以及三價鉻鈍化的特點與機理。研究在連續(xù)熱浸鍍鋅鈍化液中以Cr(Ⅲ)替代Cr(Ⅵ),鈍化液通過輥涂和烘干處理工藝得到鈍化膜的原理。關鍵詞:三價鉻,鈍化,熱鍍鋅ResearchonCr(III)PassivationofHot-dipGalvanizationWANGShan(ColdRollingofHANDANIronandSteelCompany,HandanHebei056015)Abstract:DifferentkindofCr-freepassivat

2、ion,thecharactersandmechanismofCr(III)passivationwasbrieflyintroduced.Cr(Ⅲ)wasusedasCr(Ⅵ)replacesforcontinuousgalvanizingsteelsheets.Keywords:Cr(III),Passivation,Hot-dipGalvanization1前言鍍鋅是目前國內外鋼鐵表面防護的重要手段之一,鍍鋅鋼板因其具有良好的防腐蝕性能廣泛用于汽車制造、家電、建筑和航空等領域。但是鍍鋅層在空氣中或者潮濕環(huán)境中容易腐蝕,產生

3、白色腐蝕產物,影響外觀,同時耐腐蝕能力降低。為了減慢鍍鋅層的腐蝕速率,延長其使用壽命,鍍鋅層需采取表面鈍化處理,以提高其耐腐蝕性能。鉻酸鹽鈍化因其工藝簡單,成本低廉,鈍化效果良好,被普遍應用于金屬鈍化處理,然而Cr6+是劇毒物質,具有致癌性,嚴重危害人體和環(huán)境。目前世界各國已經開始采取措施嚴格限制Cr6+的使用,開發(fā)新型無鉻、環(huán)保的金屬表面鈍化工藝已經受到廣泛重視。多年來,對無毒或低毒的無機物或有機物緩蝕劑作為鈍化劑進行了大量的研究,如鉬酸鹽、鎢酸鹽、稀土鹽、植酸、丙烯酸樹脂、硅烷等。但由于這類無機物緩蝕劑形成的膜較薄,使用的劑

4、量大,成本較高,抗蝕效果不令人滿意,所以三價鉻化合物由于其毒性低,有著許多類似于六價鉻的特性,且是人體必需的微量元素,因此受到廣泛關注。國內外研究表明,三價鉻獲得的鈍化膜耐蝕性已與鉻酸鹽獲得的相當。2無鉻鈍化的種類目前無鉻鈍化主要有三個發(fā)展方向:無機鹽、有機物、有機-無機復合。每一種無鉻鈍化都有自己的特點,但每一種也都存在一定的問題。2.1無機鹽型無機鹽型通常分為:磷酸鹽、鉬酸鹽、硅酸鹽、鎢酸鹽、鋯鹽、鈦鹽、鈷鹽和稀土鹽。無機鹽型無鉻鈍化具有反應迅速,設備要求低,消耗量低等特點,但是同時也具有耐腐蝕性能較差,表觀容易不均勻,功能

5、較為單一等缺點,而且部分金屬鹽的價格非常昂貴,在經濟上不具備工業(yè)應用的能力。2.2有機物型有機物型分為:植酸,羥乙叉基二膦酸、單寧酸、二氨基三氮雜茂(BAT4)及其衍生物、苯駢三氮唑(BTA)、季銨鹽等。有機鈍化的優(yōu)點在于容易得到較好的表面狀態(tài),在厚膜的情況下可以得到很好的耐腐蝕性,但存在著消耗量較大,要求烘干溫度較高,成本較高等缺點,在膜重較高的情況下表面電阻很大,無法應用于導電性要求較高的場合。2.3有機-無機復合型有機-無機復合型主要有:水溶性丙烯酸樹脂+鉬酸鹽、硅烷+稀土鹽、BTA+鎢酸鹽等。通過有機和無機復合使用的方式

6、,可以避免有機物鈍化和無機物鈍化的一些缺點,真正得到具有實用意義上的鈍化劑。通過這一種體系得到的轉化膜一般具有很好的綜合性能,在耐腐蝕性、涂裝性、耐指紋性、導電性等方面具有一般鈍化所達不到的水平,可以替代耐指紋產品使用,但由于體系中使用了價格昂貴的樹脂和金屬鹽,要求的膜重仍然很高,還是存在成本較高的問題。2.4三價鉻鈍化六價鉻被公認為致癌的有害物質,但鉻的不同價態(tài)對生物體有著截然不同的影響,微量的鉻是人體必需的,三價鉻是蛋白質的基礎,為動物代謝的必要元素,含三價鉻的鈍化液和三價鉻鈍化板可以完全滿足Rohs指令的要求。三價鉻鈍化是

7、從六價鉻鈍化自然發(fā)展而來,在應用性和產品性能上基本沿用了六價鉻鈍化的特點,具備很好的適應性,工藝成熟,成本相對低廉。早期三價鉻鈍化耐腐蝕性能相對較差,外觀質量不好,因而未得到工業(yè)化應用。近期,三價鉻鈍化產品引入了有機鈍化的特點,在三價鉻鈍化中加入了有機助劑,大大增強了三價鉻鈍化膜的耐腐蝕性、耐劃擦性和表面狀態(tài),完全達到了六價鉻鈍化的水平。三價鉻鈍化膜的基本特征與六價鉻鈍化膜相同的特征決定了三價鉻產品具有消耗量低,成本低,設備要求低以及耐腐蝕性能較好的特點。從常規(guī)的六價鉻鈍化工藝轉化為三價鉻工藝非常方便。同時,對于某些生產線,烘干

8、溫度較低,采用噴淋鈍化工藝,三價鉻鈍化更具有很強的優(yōu)勢。在歐美,三價鉻鈍化得到了廣泛的重視。3熱鍍鋅板產生白銹的機理和鈍化原理3.1白銹的產生白銹的產生主要來自于鍍鋅板表面的氧濃差腐蝕電池。在正常情況下,鋅和氧氣以及二氧化碳在鍍鋅板表面產生致密的堿性碳酸鋅,具有

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