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1、城市污水BOD與COD關(guān)系的探討 簡介:從BOD與COD的構(gòu)成及降解動力學(xué)出發(fā),探討了BOD與COD的相關(guān)關(guān)系,得到了BOD5與COD的相關(guān)模型。應(yīng)用某城市污水的實測數(shù)據(jù)和數(shù)理統(tǒng)計方法對模型進(jìn)行了檢驗,表明該模型具有適用性。提出并討論了當(dāng)量耗氧系數(shù)和城市污水最大BOD5/COD之值。關(guān)鍵字:城市污水BODCOD化學(xué)需氧量生化需氧量 1前言 化學(xué)需氧量(COD)和生化需氧量(BOD)是用來表明廢水特性,評價廢水處理構(gòu)筑物效率的重要指標(biāo)。COD是在酸性條件下用強(qiáng)氧化劑,將水中有機(jī)物氧化為簡單穩(wěn)定的無機(jī)物所消耗的氧量,其測定歷時短,不受毒物限制,測定設(shè)備簡單易于普及。BOD
2、表示水中有機(jī)物在有氧條件下,被微生物分解代謝所消耗掉的溶氧量,它間接地表示了水中可生化有機(jī)物的量。盡管BOD作為評價有機(jī)污染和生物處理構(gòu)筑物性能的綜合指標(biāo)已被廣泛采用,但是它測定所需歷時長(一般用5日計為BOD5),不能及時迅速地反映生物處理構(gòu)筑物的運(yùn)行情況,測定條件又要求嚴(yán)格,且易受到水中毒物、營養(yǎng)條件以及菌種的干擾,因此不易操作分析。近年來,諸多環(huán)境學(xué)工作者在快速測定BOD方面做了許多工作。如以30℃BOD代替BOD5[1],用固定化微生物傳感器測定BOD[2]等;另一方面試圖尋求廢水中BOD5與COD之間的相互關(guān)系[3]~[5]],以期能根據(jù)測得的COD值和其相關(guān)方程
3、預(yù)報出BOD5的值。本文擬從BOD與COD構(gòu)成和降解動力學(xué)出發(fā),對BOD與COD的關(guān)系進(jìn)行分析,以求得城市污水BOD5與COD的關(guān)系模型?! ?BOD、COD特點(diǎn)的分析 COD組成分析 在大多數(shù)情況下,污水中許多能被重鉻酸鉀氧化的有機(jī)化合物,不一定能被生物化學(xué)作用氧化,某些無機(jī)離子如硫化物、硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽、亞鐵離子等可被重鉻酸鉀氧化,卻不能被BOD實驗測定出含量來。因化COD值主要包括兩部分;即不能被微生物降解的物質(zhì)(CODNB)和能被微生物降解的有機(jī)物質(zhì)(CODB),表示成關(guān)系式為: COD=CODB十CODNB (1) CODNB與COD分析 以往對B
4、OD5和COD相關(guān)性的研討中,大多是假設(shè)COD中的CODNB為常數(shù)。這一假設(shè)顯然不符合實際,從普遍意義上講CODNB不可能是常數(shù),而是一個時間序列的隨機(jī)變量。對于同一種廢水、在同一斷面取樣,取樣的時刻、取樣時的外部條件、測定中的誤差以及測試反應(yīng)進(jìn)行的程度等會使COD值具有隨機(jī)性,從而使CODNB也具有隨機(jī)特性,但并不意味著兩個值完全不具有確定性。如前述,CODNB無非是由兩類物質(zhì)造成,即不可被生物降解的有機(jī)物和不能被生物所利用的還原性無機(jī)鹽。就工業(yè)污水而言,如果生產(chǎn)工藝流程固定,生產(chǎn)的產(chǎn)品、原料和生產(chǎn)條件相同,那么污水中COD的相對組成應(yīng)該是穩(wěn)定的,即CODNB/COD的比
5、值應(yīng)保持不變。對于某一地區(qū)的生活污水而言,由于生活習(xí)慣、生活條件、食物結(jié)構(gòu)變化不大或基本相同,那么排出的生活污水中的各種有機(jī)和無機(jī)物的相對組成應(yīng)該是穩(wěn)定的,即是CODNB/COD的比值也應(yīng)保持為常數(shù)。按照這一原則,假定: CODNB=kCOD (2) BOD與COD的分析 BOD與COD的關(guān)系,可根據(jù)微生物對有機(jī)物降解生物化學(xué)過程加以分析,如圖1。作為微生物營養(yǎng)基質(zhì)、可被微生物降解的有機(jī)物(COD),一部分通過微生物的呼吸代謝(異化作用)被氧化分解為無機(jī)物;另一部分通過合成代謝(同化作用)成為細(xì)胞物質(zhì),即表現(xiàn)為合成細(xì)菌體Ma,而Ma一部分通過內(nèi)源呼吸而無機(jī)化,另一部
6、分則表現(xiàn)為菌體的增殖。因此實際上BODU≠CODB,而應(yīng) 圖1有機(jī)物降解模式 BODU=A·CODB+BC·CODB=(A+BC)·CODB (3) 式中BODU——總生化需氧量 CODB——可被微生物降解的化學(xué)需氧量 A——呼吸代謝氧化有機(jī)物的比例系數(shù) B——合成代謝氧化有機(jī)物的比例系數(shù) C——內(nèi)源呼吸氧化細(xì)胞物質(zhì)的比例系數(shù) 3COD與BOD5的相關(guān)關(guān)系 相關(guān)方程 有實驗研究表明,城市污水基質(zhì)的降解過程可用一級動力學(xué)模式來描述,亦即有:dC =-KC·C (4) dt dL =-KL·L (5) dt 式中C——CODB的
7、濃度 L——BOD的濃度 t——時間 在只要滿足有氧條件、有機(jī)物質(zhì)參與生化反應(yīng)這一概念下,反應(yīng)器內(nèi)剩余BOD和剩余COD量的降解,應(yīng)存在如下關(guān)系式: (6) 式中α——有機(jī)物在生物降解時伴隨的耗氧當(dāng)量系數(shù) 由式(6)得: (7) 式中Lo、Co——生化反應(yīng)開始時CODB與BOD的濃度 因此有,在反應(yīng)進(jìn)行得很徹底時: (8) 又因 (9) 由式(1)和(2)得: (10) 將式(9)、(10)代入式(8)得: 即 (11) 令則得: (12) 表1COD與BOD5測