《物化朱文濤29電導(dǎo)》PPT課件

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1、作業(yè):9,16,11;AI25.225.17(AII26.226.17)閱讀:AI25.1Appendix25A(AII26.1Appendix)8-3電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力(Conductibilityofelectrolytesolution)一、電導(dǎo)和電導(dǎo)率(Conductanceandconductivity)對(duì)金屬導(dǎo)體,習(xí)慣用R表示導(dǎo)電能力:對(duì)電解質(zhì)溶液,習(xí)慣用1/R:即+_IlAG:電導(dǎo),?-1orS(西門子)?:電導(dǎo)率,S.m-1(1)意義:A=1m2,l=1m時(shí)溶液柱的電導(dǎo)。導(dǎo)電能力決定于:(1)離子(電荷)數(shù)目N;(2)uB

2、二、摩爾電導(dǎo)率(Molarconductivity)1.定義:?m:電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率,S.m2.mol-1c:電解質(zhì)濃度,mol.m-3?:S.m-1+_I1m2.?m的物理意義:若取l=1m只考慮數(shù)值∴?m相當(dāng)于將含1mol電解質(zhì)的溶液置于兩個(gè)相距1m的平行板電極之間,此時(shí)溶液所具有的電導(dǎo)。(2)?與c有關(guān)(自學(xué)):強(qiáng)電解質(zhì):c↑N↑u↓∴?↑or?↓弱電解質(zhì):c對(duì)?影響很小3.?m與c的關(guān)系∵,而?與c有關(guān),∴?m與c有關(guān)?mHClNaOHHAc(1)強(qiáng)電解質(zhì):①c↑?m↓(∵uB↓)②稀濃度范圍內(nèi),呈線性關(guān)系-Kohlrausch經(jīng)

3、驗(yàn)規(guī)則(2)弱電解質(zhì):①?m~c近似雙曲線②稀濃度范圍內(nèi),?m對(duì)c十分敏感(∵c↓?↑N??)所以,?m不是電解質(zhì)的本性為什么引入?m:?m指1mol電解質(zhì)的導(dǎo)電能力,當(dāng)全電離時(shí),正負(fù)離子均有1mol。這為不同電解質(zhì)比較導(dǎo)電能力奠定了基礎(chǔ)。4.極限摩爾電導(dǎo)率:定義:c→0時(shí),?m∞意義:?m∞代表離子間無靜電作用時(shí)1mol電解質(zhì)的(最大)導(dǎo)電能力,所以?m∞是電解質(zhì)導(dǎo)電能力的標(biāo)志。?m∞(298K)可查手冊(cè)。強(qiáng)電解質(zhì)?m∞的可由試驗(yàn)外推。RlAsln電導(dǎo)池三、摩爾電導(dǎo)率的測(cè)量(Measurementof?m)?m與其他電學(xué)量一樣,可通過基本

4、電學(xué)量I,U,R,Q等的測(cè)量求得。不同點(diǎn)是應(yīng)在電導(dǎo)池中測(cè)量。原理:(其中c已知)求?R:Weston電橋測(cè)l/A:電導(dǎo)池常數(shù)(Cellconst.),由某個(gè)?已知的溶液(KCl)測(cè)其電阻求得。可見,?m的測(cè)量方法為:選電導(dǎo)池→注入某KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液→測(cè)R(KCl)→查?(KCl)→用該電導(dǎo)池測(cè)Rx現(xiàn)在多用電導(dǎo)率儀直接測(cè)?四、摩爾電導(dǎo)率的決定因素(Thedecisivefactorsof?m)設(shè)含1mol電解質(zhì)的溶液中的離子數(shù)(電荷數(shù))為N,(∵兩種離子的u不同)(α為電離度)而∴①α代表離子數(shù)目,u++u-代表離子電遷移快慢②適用于任意電解質(zhì)

5、溶液。對(duì)強(qiáng)電解質(zhì)溶液(∵α=1)上式記作則8-4單個(gè)離子對(duì)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的貢獻(xiàn)一、導(dǎo)電能力的加和性質(zhì)(Theadditionofconductibility)1.G的加和性:Q=Q++Q-,即正負(fù)離子相當(dāng)于并聯(lián)2.?的加和性:∵?是特定條件(l=1m,A=1m2)下的電導(dǎo)∴①?+和?-分別代表正負(fù)離子對(duì)電導(dǎo)率的貢獻(xiàn)②不難理解可以證明同理3.離子的摩爾電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率的加和性(1)定義:λ+(λ-)意義:在相距1m的電極之間1mol對(duì)電導(dǎo)的貢獻(xiàn)。(2)加和性:(∵)①:溶液中正離子對(duì)?m的貢獻(xiàn):溶液中負(fù)離子對(duì)?m的貢獻(xiàn)②對(duì)強(qiáng)電解質(zhì):(α

6、=1)(3)求取①所以可通過測(cè)u+(u-)得到λ+(λ-)②對(duì)強(qiáng)電解質(zhì):可通過測(cè)?m和tB得到λB∵GB、?B、λB均與μB有關(guān),∴它們均不是B本身的性質(zhì)二、離子的極限摩爾電導(dǎo)率(Molarconductivityofionatinfinitedilution)1.定義:c→0時(shí),?+∞(?-∞)2.離子獨(dú)立遷移定律:3.λB∞的求?。簻y(cè)uB∞,λ∞(298K)可查手冊(cè)4.弱電解質(zhì)的?m∞:(1)可直接查表:?m∞=λ+∞+λ-∞(2)可通過測(cè)強(qiáng)電解質(zhì)的?m∞求得:例如:三者均可用外推法得到總結(jié):電解質(zhì)溶液中的概念電解質(zhì):離子:本性G??m

7、G+(G-)?+(?-)λ+(λ-)t+(t-)u+(u-)?m∞λ+∞(λ-∞)u+∞(u-∞)理解每個(gè)量的意義、測(cè)量和它們的相互關(guān)系;哪些可直接查手冊(cè)

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