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1、2.煉油工藝國外FCC石腦油加氫脫硫技術(shù)別東生（茂名石化公司技術(shù)開發(fā)處，廣東茂名525011）摘要：重點(diǎn)介紹國外FCC石腦油加氫脫疏過程。其中包括能夠使辛烷損失最小的選擇性加氫脫硫技術(shù)或組合加工技術(shù)。主題詞腦油汽油加氫脫硫汽油低硫化是目前世界范圍內(nèi)石油煉制業(yè)界的一種發(fā)展趨勢⑴。美國人認(rèn)為，限制硫是控制汽車排放的最有效方法之一⑵。汽油的低硫化是實(shí)現(xiàn)美國新配方汽油復(fù)雜模式第二階段的關(guān)健。ExxonMobil公司認(rèn)為：21世紀(jì)初，為了降低車用汽油不純物將耗費(fèi)大量投資，其中投資最大的是汽油低硫化⑶。1汽油中硫的危害及各國対汽油
2、的確限制汽油中的硫在使用過程中的危害主要有：加工過程中對(duì)裝置產(chǎn)生腐蝕；加工或使用過程中產(chǎn)生的腐蝕性尾氣對(duì)環(huán)境的污染；引起汽車尾氣催化轉(zhuǎn)化器中的催化劑中毒。世界主要有三個(gè)地區(qū)（美國、歐洲和日本）對(duì)汽油中的硫含量有較嚴(yán)格限制。1999年12月21日，美國EPA發(fā)布有關(guān)TierO汽車排放標(biāo)準(zhǔn)和煉油廠汽油硫含量標(biāo)準(zhǔn)，要求從2004年到2008年分階段把美國汽油平均硫含量從目前的340pg/g降到30加&。⑷。加州是美國汽油質(zhì)凰要求最嚴(yán)厲的州。表1是美國汽油硫含量。莫國汽油礁含現(xiàn)行的要求的實(shí)際的CaliiomiaCAKB美國新配
3、方汽油30/8030/801000339項(xiàng)目CaliionuaCARB美國新配方汽油非新配方汽油和非CARB汽油推薦的2000年平均30/801502004年30/80(汽車)150/300(APL/NFRA)非新配方汽油和非CARB汽油歐洲theAuto-Oil程序建議：2000年歐洲汽油硫含量應(yīng)為150pg/g以下，2005年降到50Mg/go歐洲議會(huì)甚至建議：2005年不應(yīng)高于30加和德國通過稅制刺激將于2003年推行硫含量為的汽油，并于2000年2月向歐盟提岀一項(xiàng)建議：2007年引入“無硫燃料”⑴。日本雖然于1
4、996年才開始汽油低硫化〔低于0.01%（質(zhì)）］進(jìn)程，但發(fā)展較快，實(shí)際上市場銷售優(yōu)質(zhì)汽油硫含量為15pg/g,普通汽油硫含量為20?30氣/g,是目前世界上最低的⑹。加拿大2002年執(zhí)行150M^/g規(guī)格，2005年進(jìn)一步降到30加&⑴。表2是加拿大、歐洲和日本的油硫含量。2FCC石腦油加氯脫硫技術(shù)FCC石腦油不僅在汽油中的比例大，而且硫含量也比較高（150-3000pg/g）o汽油中,53290%-95%的硫來自FCC石腦油⑺。表2加拿大、歐洲和日本的汽油硫含?項(xiàng)目加拿大歐洲日本1項(xiàng)目加拿大歐洲!日本現(xiàn)行的推薦的要求
5、的5001002000年150實(shí)際的360300352002年1502005年3050雖然FCC原料加氫預(yù)處理技術(shù)能實(shí)現(xiàn)FCC石腦油低硫化，但由于該技術(shù)的缺陷，許多煉油廠商把目標(biāo)集中在FCC石腦油加氯脫硫過程。表3是FCC原料加氫預(yù)處理和FCC石腦油加氫脫硫過程的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性比較⑻。常規(guī)FCC石腦油加氫脫硫過程雖然能完成超深度脫硫的任務(wù)，但有一個(gè)明顯缺陷是投資高和產(chǎn)品辛烷值損失大。為了解決這個(gè)問題，近幾年出現(xiàn)了選擇性FCC石腦油加氫脫硫技術(shù)或組合加工技術(shù)。研究、發(fā)展和使用選擇性FCC石腦油加氫脫硫技術(shù)是近期汽油低硫化技術(shù)
6、的趨勢。FCC原料加氨預(yù)處理和FCC石腦油加氫脫確過程的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性比較加工能力/反應(yīng)壓力FCC原料加氯預(yù)處理275基礎(chǔ)150項(xiàng)目FCC原料加氫預(yù)處理Hi耗yLSIH.費(fèi)用/百萬美兀70-105100~170基礎(chǔ)x03FCC石腦油加氫脫硫FCC石腦油加氫脫硫9~3520~35以脫硫?yàn)槟康牡腇CC石腦油加氫脫硫過程近幾年發(fā)展較快，主要有下列幾類專利技術(shù)：FCC石腦油緩和加氫脫硫過程⑼；采用新型選擇性高的催化劑和優(yōu)化操作條件，降低辛烷值損失〔⑹；組合加工技術(shù)⑼。這些過程加工成本約在1.5~2美分/加侖（汽油）之間Mg/g［，
7、，］o2.1FCC石腦油中的硫和常規(guī)FCC石腦油加氫脫過程中的辛烷值損失問題2.1.1FCC石腦油中的硫汽油硫含量主要取決于原油的硫含量、裝置結(jié)構(gòu)和加工能力。汽油中的硫主要來自3個(gè)組分：FCC石腦油、焦化石腦油、宜憎石腦油。從一些數(shù)據(jù)看出，汽油中的硫絕大部分來自FCC裝置。FCC石腦油中的硫含量主要取決于FCC原料的硫含量和硫的類型。典型的FCC石腦油硫含量在1000~2000之間加/叭歐洲和北美汽油的主要成分是FCC石腦油〔“I。目前，美國煉油廠FCC汽油中硫含量在100遽/g~2500卩“￡之間〔⑷。如果按2004
8、年生效的條例要求，硫含量300~2500pg/g的FCC石腦油必須脫除其中90%~99%的硫。美國新配方汽油中的硫約90%來自FCC裝置，因此要想控制汽油中的硫含量，首先要控制FCC石腦油中的硫含量上］。VGO~FCC石腦油硫含量通常是原料VGO中硫含量的1/10oFCC石腦油中硫化物結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜。重質(zhì)石腦油中的硫化物主要是苯并噬
