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1、高吸水性材料的研究的論文摘要:高吸水性樹(shù)脂是一種新型的功能性高分子材料,由于它能吸收自身質(zhì)量幾百至幾千倍的水,且吸水膨脹后生成的凝膠具有優(yōu)良的保水性,因此在生理衛(wèi)生用品、土木建筑、農(nóng)業(yè)、食品、醫(yī)藥等方面具有廣闊的應(yīng)用前景。本文介紹了高吸水性樹(shù)脂的分類、吸水機(jī)理、制備方法及應(yīng)用,并對(duì)高吸水性樹(shù)脂的發(fā)展前景作了展望?! £P(guān)鍵詞:高吸水性樹(shù)脂;機(jī)理;制備方法;應(yīng)用?! ∏把裕骸 「呶詷?shù)脂(簡(jiǎn)稱sar)是一種典型的功能高分子材料。它能吸收其自身重量數(shù)百倍、甚至上千倍的水,并具有很強(qiáng)的保水能力的高分子材料,所以它又成為超強(qiáng)吸水劑或高保水劑。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上來(lái)講,高吸水性樹(shù)
2、脂是具有許多親水基團(tuán)的低交聯(lián)度或部分結(jié)晶的高分子聚合物。[1] 1、高吸水性樹(shù)脂的吸水機(jī)理 1.1高吸水性樹(shù)脂的吸水結(jié)構(gòu) 高吸水性樹(shù)脂是一種三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),它不溶于水而大量吸水膨脹形成高含水凝膠。高吸水性樹(shù)脂的主要性能是具有吸水性和保水性。要具有這種特性,其分子中必須含有強(qiáng)吸水性基團(tuán)和一定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),即具有一定的交聯(lián)度。實(shí)驗(yàn)表明:吸水性基團(tuán)極性越強(qiáng),含量越多,吸水率越高,保水性也越好。而交聯(lián)度需要適中,交聯(lián)度過(guò)低則保水性差,尤其在外界有壓力時(shí)水很容易脫去;交聯(lián)度過(guò)高,雖然保水性好,但由于吸水空間減少,使吸水率明顯降低。 1.2高吸水性樹(shù)脂吸水量的計(jì)算 高吸水
3、性樹(shù)脂的吸水量可以量化。flory[4]考慮聚合物中固定離子對(duì)吸水能力的貢獻(xiàn),從聚合物凝膠內(nèi)外離子濃度差產(chǎn)生的滲透壓出發(fā),導(dǎo)出了高吸水性樹(shù)脂溶脹平衡時(shí)的最大吸水性公式: q3/5=[(i/2vus﹡1/2)2+(1/2-x1)/v1]/(ve/vo) 1.3高吸水性樹(shù)脂與水的作用方式 當(dāng)水與高聚物表面接觸時(shí),有三種相互作用:一是水分子與高分子中的電負(fù)性強(qiáng)的氧原子間的氫鍵作用;二是水分子與疏水基團(tuán)間的相互作用;三是水分子與親水基團(tuán)間的相互作用。.[6] 高吸水性樹(shù)脂本身具有的親水基和疏水基與水分子相互作用形成水合狀態(tài)。樹(shù)脂的疏水基團(tuán)部分由于疏水基團(tuán)作用而易
4、于折向內(nèi)側(cè),形成不溶性的粒狀結(jié)構(gòu),疏水基團(tuán)周圍的水分子形成與普通水不同的結(jié)構(gòu)水。[7] 2、高吸水性樹(shù)脂的制備方法 2.1淀粉型高吸水性樹(shù)脂的制備 2.1.1淀粉接枝共聚 合成淀粉型高吸水性樹(shù)脂,所使用的原料為淀粉和單體。此外還利用引發(fā)劑(或催化劑)、交聯(lián)劑、堿、分散劑、表面活性劑、洗滌劑等助劑?! ∧壳耙缘矸蹫樵现苽涓呶詷?shù)脂的合成方法主要通過(guò)自由基引發(fā)聚合將乙烯基單體接枝到淀粉上。引發(fā)的方法以化學(xué)引發(fā)為主,也采用輻射引發(fā)接枝。聚合方法主要有溶液聚合和反相懸浮聚合?! ?.1.2淀粉經(jīng)羧甲基化可制備高吸水性樹(shù)脂 該方法制備的高吸水性樹(shù)脂大多以
5、纖維素為原料,以淀粉為原料不常用?! ?.2纖維素型高吸水性樹(shù)脂的制備 天然纖維及其衍生物是制備高吸水性樹(shù)脂的重要原料。通過(guò)醚化、酯化、交聯(lián)、接枝共聚等一種或幾種方法,人們現(xiàn)已制備出一系列高吸水性樹(shù)脂。由于纖維素來(lái)源廣,易于獲取且價(jià)廉,因此以纖維素為原料制備高吸水性樹(shù)脂日益受到重視。[11] 2.2.1醚化-交聯(lián)法 該方法是制備纖維素基高吸水性樹(shù)脂的一類常用方法。一般有以下三種方法:先交聯(lián)后醚化、先醚化后交聯(lián)、醚化與交聯(lián)同時(shí)進(jìn)行?! ?.2.2直接酯化法 利用纖維素或其衍生物分子中羥基易通酸酐或氯酐起反應(yīng)的特征,可制備纖維素基高吸水性樹(shù)脂,被開(kāi)發(fā)的材料有兩種
6、?! 、爬w維素黃原酸鹽吸水材料,該材料耐鹽性、耐堿性較好?! 、启燃谆w維素碳酸鹽吸水性材料[10] 2.2.3直接交聯(lián)法 直接交聯(lián)法雖不是常用方法,但可用于對(duì)一些商品纖維素作進(jìn)一步加工而制備高吸水性樹(shù)脂。其中日本學(xué)者在這方面進(jìn)行詳細(xì)的研究,制得的產(chǎn)品吸水能力很高。制備方法如下:[12] 取代度0.55的羧甲基纖維素125g,氫氧化鈉36.5g,水1292g混合呈均勻溶液,加入環(huán)氧氯丙烷37.5g。在40℃反應(yīng)20h。用含90%甲醇溶液脫水、脫鹽得白色粒狀羧甲基纖維素交聯(lián)的鈉鹽137g。其吸鹽水(0.9%nacl)達(dá)97g/g,吸血液達(dá)63g/g?! ?.2
7、.4接枝共聚法 是以纖維素為原料制高吸水性樹(shù)脂的主要途徑。其原料可以是天然纖維及其衍生物,人造纖維等。天然纖維接枝共聚是發(fā)展的重要方向,因?yàn)椴恍枰瞥裳苌?,利于降低成本?! ?.3合成聚合物類 在這一類高吸水性樹(shù)脂中,聚丙烯酸鹽以其吸水率高,吸水速度快,不易霉變成為高吸水性樹(shù)脂中最重要的品種之一,其制備方法如下:[13] 在反應(yīng)瓶中計(jì)量加入丙烯酸,開(kāi)動(dòng)攪拌機(jī),逐漸加入20%氫氧化鈉溶液,使其中和度為60%~80%,再加入去離子水稀釋至單體濃度為30%~60%,再加入n,n-二甲基雙丙烯酰胺。將反應(yīng)瓶置于恒溫水浴中加熱并通氮?dú)怛?qū)氧,再加入過(guò)硫酸鉀進(jìn)行反應(yīng)。