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1、實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案第5章相律與相圖復(fù)習(xí)思考題1.什么是獨(dú)立組分?jǐn)?shù)?獨(dú)立組分?jǐn)?shù)與物種數(shù)有何區(qū)別和聯(lián)系?2.試以NaCl和水構(gòu)成的系統(tǒng)為例說明系統(tǒng)的物種數(shù)可以隨考慮問題的出發(fā)點(diǎn)和處理方法而有所不同,但獨(dú)立組分?jǐn)?shù)卻不受影響。3.在下列物質(zhì)共存的平衡系統(tǒng)中,有幾個獨(dú)立反應(yīng)?請寫出反應(yīng)式。(a)C(s)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)、H2O(l)、O2(g)。(b)C(s)、CO(g)、CO2(g)、Fe(s)、FeO(s)、Fe3O4(s)、Fe2O3(s)4.“單組分系統(tǒng)的相數(shù)一定少于多組分系統(tǒng)的相數(shù)
2、,一個平衡系統(tǒng)的相數(shù)最多只有氣、液、固三相?!边@個說法是否正確?為什么?5.水和水蒸氣在363K平衡共存,若保持溫度不變,將體積增大一倍,蒸氣壓將如何改變?6.什么是自由度?自由度是否等于系統(tǒng)狀態(tài)的強(qiáng)度變量數(shù)?如何理解自由度為零的狀態(tài)?7.將CaCO3置于密閉真空容器中加熱,以測定其分解壓強(qiáng),問CaCO3的用量是否需精確稱量?若CaCO3量過少可能會發(fā)生什么現(xiàn)象?8.I2在水和CCl4間的分配平衡,當(dāng)無固態(tài)I2存在時,其自由度為多少?9.二液體組分若形成恒沸混合物,試討論在恒沸點(diǎn)時組分?jǐn)?shù)、相數(shù)和自
3、由度各為多少。習(xí)題1.指出下列平衡系統(tǒng)的物種數(shù)、組分?jǐn)?shù)、相數(shù)和自由度:(1)Ca(OH)2(s)與CaO(s)、H2O(g)呈平衡。(2)CaSO4與其飽和水溶液達(dá)平衡。(3)在標(biāo)準(zhǔn)壓力下,水與水蒸氣平衡。(4)由Fe(s)、FeO(s)、C(s)、CO(g)、CO2(g)組成的平衡系統(tǒng);(5)由Fe(s)、FeO(s)、Fe3O4(s)、CO(g)、CO2(g)組成的平衡系統(tǒng);解:(1)(2)(3)(4)精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案(5)2.固體NH4HS和任意量的H2S及NH3氣體混合物組成的系統(tǒng)達(dá)到
4、平衡:(1))求該系統(tǒng)組分?jǐn)?shù)和自由度;(2)若將NH4HS放在一抽空容器內(nèi)分解,平衡時,其組分?jǐn)?shù)和自由度又為多少?解:(1)(2)3.已知Na2CO3(s)和H2O(1)可形成的水合物有三種:Na2CO3·H2O(s),Na2CO3·7H2O(s)和Na2CO3·10H2O(s),試問:(1)在101325Pa下,與Na2CO3水溶液及冰平衡共存的含水鹽最多可有幾種?(2)在293.15K時,與水蒸氣平衡共存的含水鹽最多可有幾種?解:(1)設(shè)最多有x種含水鹽,則由相律得,所以,。即最多有一種含水鹽
5、與之共存。(2)分析同(1)可得,,所以,即最多有兩種含水鹽與之共存。4.固態(tài)氨的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系可表示為ln(p/po)=4.707–767.3/T,液體氨的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系可表示為ln(p/po)=3.983–767.3/T。試求:(1)三相點(diǎn)的溫度及壓強(qiáng);(2)三相點(diǎn)時的蒸發(fā)熱、升華熱和熔化熱。解:(1)在三相點(diǎn)處液氨對應(yīng)的飽和蒸氣壓應(yīng)與固氨對應(yīng)的飽和蒸氣壓相等,故有:解得:將所求溫度數(shù)據(jù)代入任意一個飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系式可解得:(2)由克-克公式:與題目所給關(guān)系式相比較可得:
6、精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案5.溜冰鞋下面的冰刀與冰接觸的地方,長度為7.62×10―2m,寬度為2.45×10―5m,(1)若某人的體重為60kg,試問施加于冰的壓力為若干?(2)在該壓力下冰的熔點(diǎn)為若干?已知冰的熔化熱為6010J/mol,冰和水的密度分別是920kg/m3和1000kg/m3。解:(1)(2)Clapeyron方程用于固液系統(tǒng)代入數(shù)據(jù)積分得,T=262.2K6.試根據(jù)下列數(shù)據(jù),畫出HAc的相圖(示意圖)。(1)固體HAc的熔點(diǎn)為16.6℃,此時的飽和蒸氣壓為120Pa。(2)固體HA
7、c有α、β兩種晶型,這兩種晶型的密度都比液體大,α晶型在低壓下是穩(wěn)定的。(3)α晶型和β晶型與液體成平衡的溫度為55.2℃,壓力為2×108Pa。(4)α晶型和β晶型的轉(zhuǎn)化溫度(即α和β的平衡溫度)隨壓力的降低而降低。(5)HAc的正常沸點(diǎn)為118℃。7.在標(biāo)準(zhǔn)壓力和不同溫度下,丙酮和氯仿系統(tǒng)的溶液組成及平衡蒸氣壓有如下數(shù)據(jù):t/℃56.059.062.565.063.561.0x(丙酮,l)0.000.200.400.650.801.00y(丙酮,g)0.000.110.310.650.881.
8、00(1)畫出此系統(tǒng)的T-x相圖。(2)將4mol氯仿與1mol丙酮的混合物蒸餾,當(dāng)溶液沸點(diǎn)上升到60℃時,整個餾出物的組成約為若干?(3)將(2)中所給溶液進(jìn)行精餾,能得何物?若將4mol丙酮與1mol氯仿的混合物進(jìn)行精餾,又能得何物?氯仿與丙酮的混合物能否用精餾法同時得到純氯仿和純丙酮?精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案解:(1)根據(jù)數(shù)據(jù),origin作圖得T-x相圖(2)如圖所示,根據(jù)杠桿原理可知?dú)鈶B(tài)混合物約為3.33mol,其中丙酮約為0.53mol,氯仿約為2.80mol.(3)將(2