化學(xué)鍍在鈀復(fù)合膜制備及石墨電極修飾中應(yīng)用的研究

化學(xué)鍍在鈀復(fù)合膜制備及石墨電極修飾中應(yīng)用的研究

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1、獨(dú)創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特別加以標(biāo)注和致謝之處外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得天津大學(xué)或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說明并表示了謝意。學(xué)位論文作者簽名:簽字日期:年月日學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學(xué)位論文作者完全了解天津大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定。特授權(quán)天津大學(xué)可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索,并采用影印、縮

2、印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編以供查閱和借閱。同意學(xué)校向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和磁盤。(保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)說明)學(xué)位論文作者簽名:導(dǎo)師簽名:簽字日期:年月日簽字日期:年月日摘要能源與環(huán)境是全世界共同關(guān)心的問題,從某種意義上講,人類社會的發(fā)展和優(yōu)質(zhì)能源的出現(xiàn)、先進(jìn)能源技術(shù)的使用是密切相關(guān)的。氫能作為一種清潔的新型能源,其生產(chǎn)、純化和儲存技術(shù)成為研究的熱點(diǎn)。鈀膜及鈀復(fù)合膜具有較高的氫氣滲透選擇性、良好的機(jī)械和熱穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn),被廣泛研究用于氫氣的純化和膜反應(yīng)器的制備與應(yīng)用中。太陽能、

3、風(fēng)能等新型能源的開發(fā)和利用,對能量的儲存過程提出更高的要求。全釩液流電池是一種新型高效的綠色環(huán)保二次電池,是目前最有可能部分取代鉛酸電池的電源。本文采用超聲波改進(jìn)化學(xué)鍍的方法,制備致密、性能穩(wěn)定的鈀復(fù)合膜用于氫氣的分離和純化,并對其滲透性能進(jìn)行評價。復(fù)合膜載體選用多孔不銹鋼材料,預(yù)處理后利用原位氧化法和溶膠-凝膠CeO2方法進(jìn)行表面修飾,然后采用超聲波改進(jìn)化學(xué)鍍方法制備鈀復(fù)合膜。結(jié)果表明,采用原位氧化氧化物和CeO2中間層都可以有效修飾多孔不銹鋼表面;超聲波的引入使得所制備的鈀膜更加致密,鈀顆粒尺寸小

4、,更有利于制備致密超薄的鈀復(fù)合膜。我們制備的膜厚度在4μm左o右,氣密性良好,在400C、0.1Mpa下Pd/CeO2-PSS膜的H2滲透通量在1.222mol/(m·s)左右,Pd/insituoxidized-PSS膜的H2滲透通量為0.16mol/(m·s)。我們的實(shí)驗證明H2滲透的主要阻力在于載體層。利用化學(xué)鍍方法在石墨電極上沉積不同的金屬,應(yīng)用于無水全釩液流電池中,以提高石墨電極的電化學(xué)活性,同時降低成本。采用離子液體四乙基六氟磷酸胺(TEAPF6)作為支持電解質(zhì),乙酰丙酮釩作為活性物質(zhì),乙

5、腈為溶劑,在無水無氧條件下進(jìn)行循環(huán)伏安測試。結(jié)果表明,金屬Cu修飾的電極不適用于該體系。電極動力學(xué)研究表明,V(Ⅱ)/V(Ⅲ)和V(Ⅲ)/V(Ⅳ)氧化還原反應(yīng)均不完全-62可逆反應(yīng),實(shí)驗測得室溫時乙酰丙酮釩的擴(kuò)散系數(shù)為1.21×10cm/s,且電極反應(yīng)均為擴(kuò)散控制。o利用熱處理提高石墨電極的電化學(xué)活性,400C處理后的石墨電極電化學(xué)活o性有一定提高,當(dāng)溫度高于600C時,由于活性官能團(tuán)被過度氧化,導(dǎo)致電化學(xué)活性降低。關(guān)鍵詞:化學(xué)鍍超聲波鈀復(fù)合膜氫氣滲透石墨電極修飾全釩液流電池ABSTRACTEnerg

6、yandenvironmentalissuesarethecommonconcernsaroundtheworld.Inasense,thedevelopmentofhumansocietyisindispensiblefromtheemergenceofhigh-qualityenergyandtheuseofadvancedenergytechnologies.Theproduction,purificationandstoragetechnologiesofhydrogenbecomearese

7、archhotspotsincebasedonH2acleanandhighefficientenergysystemcanbebuilt.Palladiumcompositemembranehasbeenextensivelystudiedforhydrogenpurificationandinthepreparationofthemembranereactorbecauseofitshighhydrogenpermeationselectivity,goodmechanicalandthermal

8、stabilityandcatalyticactivity.Inaddition,withthedevelopmentandutilizationofnewenergiessuchassolarandwindenergy,newchallengesarearisonforenergystorage.Allvanadiumredoxflowbatteryisanefficientandgreensecondarybatterywhichismostlike

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