酚醛胺T31環(huán)氧樹脂固化劑之淺談

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1、萬方數(shù)據(jù)中國膠粘劑2005年8月第14卷第8期·52·CHINAADHESIVESV01.14No.8.Aug.2005酚醛胺(T-31)環(huán)氧樹脂固化劑之淺談張興喜1,李娟2(1.河南省天擇實業(yè)有限責(zé)任公司,河南省鄭州市450002;2.鄭州輕工學(xué)院,河南省鄭州市450002)摘要:介紹了酚醛胺lT-3”系列環(huán)氧固化劑及原料的現(xiàn)狀和特點,并對酚醛胺11..31}系列環(huán)氧固化劑進行了分代,闡述了第三代酚醛胺rr一31)系列環(huán)氧固化劑的系列化、專用化、高檔化。預(yù)測和展望了2005年的需求和方向。關(guān)鍵詞:酚醛胺

2、rr一31).環(huán)氧固化劑;分代;預(yù)測和展望中圖分類號:TQ433.437文獻標(biāo)識碼:A文章編號:1004-2849(2005)08-0052-030前言酚醛胺口一31)環(huán)氧樹脂固化劑在我國已有二十多年的生產(chǎn)歷史,它是一種比較理想的環(huán)氧樹脂常溫固化劑,且能在OoC左右、濕度大于80%和水下等環(huán)境中固化各種型號的環(huán)氧樹脂。由于其分子量不大、粘度低、與環(huán)氧樹脂的混溶性好、浸潤性強、施工方便、固化速度快,因而被大量用在設(shè)備和管道防腐、土木建筑工程中的混凝土石料、鋼材、瓷磚等材料粘接、嵌縫和涂料行業(yè)、玻璃鋼行業(yè)及近

3、幾年興起的環(huán)氧地坪的中、底涂等,是目前國內(nèi)用量最大的固化劑品種,屬于無毒等級精細化工產(chǎn)品。。從二十世紀(jì)六十年代國外將經(jīng)曼尼期(mannieh)型反應(yīng)所得酚醛胺用于環(huán)氧樹脂固化劑領(lǐng)域開始,國內(nèi)七十年代研制,八十年代初生產(chǎn)至今,除酚用苯酚、醛用甲醛、胺用乙二胺外,已發(fā)展到近200家用各種原料生產(chǎn)出多種酚醛胺口一31)固化劑,改變了率先推出T_3l的初衷,多數(shù)廠家都叫T一31,少數(shù)廠家自己叫的型號也被用戶當(dāng)做T一31固化劑(像703、907、881、TZ系列)來使用,自然形成了T一31是酚醛胺環(huán)氧固化劑的統(tǒng)(通

4、)稱(或代名詞)。1酚醛胺(T-31)固化劑所用原料之現(xiàn)狀顧名思義,酚醛胺汀一31)固化劑所用原料主要是酚類、醛類和胺類。見表l。尤其是胺類原料發(fā)展較快,三個類型品種達數(shù)十種之多,特別值得一提的是2000年,天擇實業(yè)推出其生產(chǎn)飼料添加劑的中間體甲基環(huán)戊二胺TAC、表1酚醛胺0"-31)固化劑原料TDC和(2、3二甲基)二亞丁基三胺TAB,豐富了國內(nèi)脂環(huán)胺和脂肪胺的類型。2004年TAC實際產(chǎn)量1000噸,2005年1月5日該公司已順利擴產(chǎn)到2000噸規(guī)模。見表2。表2多胺類型及名稱類型多胺名稱目前用量脂肪

5、胺乙二胺、尿素、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯乙二胺較多四胺、四乙烯五胺、多元胺(2、3二甲基)二亞丁基三胺(TAB)芳香胺間苯二胺、問苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷較少(DDM)脂環(huán)胺MDA、異佛爾酮二胺(IPDA)、甲基環(huán)戊二胺TAC較多(TAC、TDC)2酚醛胺(T一31)固化劑之現(xiàn)狀酚醛胺(T-31)固化劑是由苯酚、甲醛、多胺經(jīng)曼尼期型反應(yīng)而得的改性胺類產(chǎn)品。目前生產(chǎn)廠家近200家,主要分布在中原(鄭州)、華東(上海、昆山、無錫)、華北(京津)、華中(武漢、黃山)、華中南(長沙、岳陽)、華西南(成都、自貢

6、)、東北(沈陽)等,2004年產(chǎn)量約萬噸之多。見表3。筆者按所用胺的類型,并考慮到改性的前后時間、改性后的應(yīng)用性能與品種及發(fā)展的趨勢將酚醛收稿日期:2∞5—01一10;修回日期:2005—02-06。作者簡介:張興喜(1963-),1984年畢業(yè)原鄭州工學(xué)院,主要從事有機合成研究,在國內(nèi)外刊物發(fā)表論文數(shù)十篇,現(xiàn)任天擇實業(yè)總工程師,鄭州大學(xué)碩士生導(dǎo)師。萬方數(shù)據(jù)第14卷第8期張興喜等酚醛胺(T一31)環(huán)氧樹脂固化荊之淺談·53·表3酚醛胺(T一31)固化劑區(qū)域分布區(qū)域3t/(t·a-t)主要生產(chǎn)廠胺(T一31

7、)固化劑分為三代。第一代主要是脂肪胺(如:乙二胺、己二胺、二乙烯三胺等)與苯酚、甲醛進行的曼尼期改性,第二代是芳香胺與苯酚、甲醛進行的曼尼期改性。第三代是脂環(huán)胺(如:甲基環(huán)戊二胺,簡稱TAC)與苯酚、甲醛進行的曼尼期改性。3三代酚醛胺(T一31)固化劑的特點要知道經(jīng)曼尼期改性后的特點首先要了解被改性的原料:脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì),按以下所示的順序排列。色相:(優(yōu))脂環(huán)胺_÷脂肪胺_芳香胺(劣)粘度:(低)脂環(huán)胺一脂肪胺_÷芳香胺(高)適用期:(長)芳香胺葉脂環(huán)胺_÷脂肪胺(短)固化性:(快

8、)脂肪胺一脂環(huán)胺_芳香胺(慢)刺激性:(強)脂肪胺_+芳香胺葉脂環(huán)胺(弱)毒性:(強)芳香胺_脂肪胺一脂環(huán)胺(弱)而直接使用多胺作固化劑與雙酚A環(huán)氧樹脂的固化物在光澤、柔韌性、粘接性、耐熱性、耐酸性、耐水性方面也呈一定的規(guī)律性,按以下所示的順序排列。光澤:(優(yōu))芳香胺_脂環(huán)胺_脂肪胺(劣)柔韌性:(軟)脂肪胺一脂環(huán)胺_芳香胺(剛)粘接性:(優(yōu))脂環(huán)胺_脂肪胺一芳香胺(良)耐熱性:(優(yōu))芳香胺-+脂環(huán)胺_脂肪胺(良)耐酸性:(優(yōu)

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