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《手性農(nóng)藥的環(huán)境行為研究進(jìn)展.doc》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、手性農(nóng)藥的環(huán)境行為研究進(jìn)展范瑞芳1,方展強J于志強J盛國英J傅家謨21.華南師范大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院//廣東省高等學(xué)校生態(tài)與環(huán)t短斗學(xué)重點實驗室，廣東廣州510631；2.中國科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所，廣東廣州510640摘要:手性農(nóng)藥由于其對映體選擇性,在環(huán)境中具有特殊的歸宿。研究其環(huán)境行為有助于準(zhǔn)確評價生態(tài)系統(tǒng)和人體健康的風(fēng)險性。文章綜述了手性農(nóng)藥的研究進(jìn)展,指出高效液相和氣質(zhì)聯(lián)用法是不同環(huán)境介質(zhì)中手性農(nóng)藥的主要分離分析方法；利用手性農(nóng)藥的對映體分?jǐn)?shù)可研究農(nóng)藥在土壤-大氣，水體-大氣間的遷移過程；占手性農(nóng)藥在土壤、水體和動物體內(nèi)中發(fā)生的選擇性降解與累積與
2、微生物或特異性的酶有直接關(guān)系何利用此性質(zhì)修復(fù)被污染的土壤；歸納了在手性農(nóng)藥污染環(huán)境風(fēng)險研究中應(yīng)注意的問題；加強手性農(nóng)藥在環(huán)境中的選擇性降解動力學(xué)、對映體轉(zhuǎn)化及毒理學(xué)機制研究，并最終深入到代謝機理、蛋白和基因水平上，闡述產(chǎn)生手性對映體選擇性的根源將是未來研究的方向。關(guān)鍵詞：手性；農(nóng)藥；選擇性；環(huán)境；歸宿中圖分類號:X592文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號：1672?2175(2008)04-1690-06世界上農(nóng)藥有25%是手性分子，絕大多數(shù)以外消旋體形式出售和使用，而單一異構(gòu)體只占7%。由于酶、蛋白質(zhì)等受體的不對稱性，手性農(nóng)藥與受體的結(jié)合具有空間選擇性；被各種生物
3、吸收后，代謝轉(zhuǎn)化、排泄等過程往往也是選擇性的。多數(shù)情況下,對映體中的一種異構(gòu)體對目標(biāo)生物體具有殺蟲、殺活性，或者對非目標(biāo)生物體毒性較大，而另一種卻不具備藥效或藥效很低。因此通過非手性分析得到的農(nóng)藥濃度所指示的可能與實際生態(tài)毒理學(xué)效應(yīng)并不相符。只有在對映體水平上硏究手性農(nóng)藥的環(huán)境問題，才能準(zhǔn)確評價人體健康和生態(tài)系統(tǒng)的風(fēng)險性。農(nóng)藥按其功能與化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為：苯氧基烷醇酸類及相關(guān)的除草劑，用于除草和工業(yè)控種，易溶于水；乙酰胺類農(nóng)藥，多數(shù)具有不止一個手性中心,具有選擇性除草及殺真菌的作用,水溶性強；有機磷類農(nóng)藥(OPs)，共有67種，其中20種是手性的，對無脊椎動
4、物有較強的神經(jīng)毒性，對哺乳動物毒性較小。目前已被擬除蟲菊酯類農(nóng)藥所逐漸替代；有機氯類農(nóng)藥(OCs),全球使用最廣泛的一類農(nóng)藥，目前已被禁止生產(chǎn)使用；擬除蟲菊酯類農(nóng)藥,農(nóng)業(yè)和家用殺蟲劑，隨著OPs逐步退出市場，產(chǎn)量越來越大,低濃度時對水中有機體有明顯毒性。1手性農(nóng)藥的拆分及分析方法手性拆分方法主要有氣相色譜(GC)聯(lián)質(zhì)譜(MS)或電化學(xué)檢測(ECD)技術(shù),高分辨氣相色譜技術(shù)(HRGC),液相色譜紫外(HPLC-UV)和高效毛細(xì)管電泳(HPCE)等。由于環(huán)境中痕量手性農(nóng)藥的代謝及實際樣品濃度低、基質(zhì)復(fù)雜，若未得到充分的富集、凈化,會影響分析的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性。
5、色譜分離的共溢出現(xiàn)象也會干擾測定結(jié)果。實際樣品前處理方法主要有固相萃取(SPE)、固相微萃取(SPME)、固相萃取盤等技術(shù)。表1總結(jié)了不同環(huán)境介質(zhì)中各類手性農(nóng)藥的分析、分離方法。2手性農(nóng)藥在追蹤農(nóng)藥在多介質(zhì)環(huán)境中的遷移、轉(zhuǎn)化中的作用OCs類等持久性有機污染物,在環(huán)境中難以降解，通過水氣揮發(fā)、空氣流動等形式在空氣中傳播。而易溶于水的農(nóng)藥進(jìn)入土壤后，經(jīng)過水流或下滲作用,在大氣、水體、土壤等環(huán)境介質(zhì)間進(jìn)行遷移、轉(zhuǎn)化,被生物體吸收，通過食物鏈擴散到全球各個角落”并逐級放大,最終危害生態(tài)系統(tǒng)平衡和人類健康。通過測定對映體分?jǐn)?shù)(EF值)或?qū)τ丑w比(er或ER值)，人
6、們有可能區(qū)分新污染源是否來自舊污染源，研究它們在土壤?大氣z水體?大氣間的遷移過程,是研究生物降解的靈敏指標(biāo),因而成為國際硏究的前沿和熱點之一。2.1土壤?大氣由于OC$類農(nóng)藥使用較早且污染具有持久性等特點，對于手性O(shè)Cs農(nóng)藥的硏究較多。目前認(rèn)為大氣中的OCs農(nóng)藥主要來源于被污染的耕作土壤與水體，很多學(xué)者的硏究結(jié)果均證實了這一點。經(jīng)測定,1996、1997及1998年間，美國賓夕法尼亞州、俄亥俄州、印地安那州、伊W若斯州和密蘇里州農(nóng)業(yè)土壤中的OCs濃度隨著高度增加而降低，但手性農(nóng)藥的EF值卻不變，與土壤的EF值相近，說明土壤是附近大氣的主要污染源冋。劉國
7、卿等對珠三角大氣中表I不同環(huán)境基質(zhì)中各類手性農(nóng)藥的分析方法Table1分椚勿基質(zhì)分析方法參考文獻(xiàn)Phenoxyalkaiioicacidsmecopropsoil,sludgeCE-UV127]dichorprop,rnecopropsoilGC-MS
8、2
9、soil,waterHRGC-MS[28,331chlorophcnoxyacidwalerCE-UV151diclofop-niethylsoil,waterSPE-HPLGUV161Acetamidepesticidesnietolachlorsoil,activatedsludgeLC-MSHl
10、rneialaxylsoilGC-MS[28,29
11、siol,sludgeCE-
