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《天然產物Chiricanines C的全合成.pdf》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、２０１６年第２４卷合成化學Ｖｏｌ．２４，２０１６第７期，６１６～６１９ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙＮｏ．７，６１６～６１９·快遞論文·天然產物ＣｈｉｒｉｃａｎｉｎｅｓＣ的全合成倡趙艷敏，李平，臧雪君（銀川能源學院石油化工系，寧夏銀川７５０１０５）摘要：以３，５-二羥基苯甲酸為起始原料，經羥基保護，還原，溴代，Ａｒｂｕｚｏｒ重排，Ｗｉｔｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒ反應，脫甲基保護１及C-異戊烯基取代等反應，首次完成了天然產物ＣｈｉｒｉｃａｎｉｎｅｓＣ的全合成，總收率２３％，其結構經ＨＮＭＲ，ＩＲ和ＥＩ-ＭＳ確證。
2、關鍵詞：３，５-二羥基苯甲酸；Ｃｈｉｒｉｃａｎｉｎｅｓ；異戊烯基芪類化合物；全合成中圖分類號：Ｏ６２５．１；Ｏ６２１．３文獻標志碼：ＡDOI：１０．１５９５２／ｊ．ｃｎｋｉ．ｃｊｓｃ．１００５-１５１１．２０１６．０７．１５１０７TotalSynthesisofNatureProductChiricaninesC倡ＺＨＡＯＹａｎ-ｍｉｎ，ＬＩＰｉｎｇ，ＺＡＮＧＸｕｅ-ｊｕｎ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＹｉｎｃｈｕａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＥｎｅｒｇｙ，Ｙｉｎｃｈｕａｎ７５０１０５，Ｃｈｉｎａ）Ab
3、stract：ＴｈｅｔｏｔａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｎａｔｕｒａｌｐｒｏｄｕｃｔＣｈｉｒｉｃａｎｉｎｅｓＣｗｉｔｈｔｈｅｏｖｅｒａｌｌｙｉｅｌｄｏｆ２３％ｗａｓｆｉｒｓｔ-ｌｙａｃｈｉｅｖｅｄｔｈｒｏｕｇｈｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎｏｆｈｙｄｒｏｘｙｌｇｒｏｕｐ，ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ，ｂｒｏｍｉｎａｔｉｏｎ，Ａｒｂｕｚｏｒｒｅａｒｒａｎｇｍｅｎｔ，Ｗｉｔ-ｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒｒｅａｃｔｉｏｎ，ｄｅｍｅｔｈｙｌａｔｉｏｎａｎｄC-ｐｒｅｎｙｌａｔｉｏｎｕｓｉｎｇ３，５-ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｙｌａｃｉｄａｓｓｔａｒｔｉｎｇｍａ-１ｔｅｒｉａｌ．Ｔ
4、ｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｗａｓｃｏｎｆｉｒｍｅｄｂｙＨＮＭＲ，ＩＲａｎｄＭＳ．Keywords：３，５-ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｙｌａｃｉｄ；Ｃｈｉｒｉｃａｎｉｎｅｓ；ｉｐｒｅｎｙｌｓｔｉｌｂｅｎｏｉｄ；ｔｏｔａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓ異戊烯基芪類化合物具有較強的生理藥理活研究，在前期研究基的礎上，本文開展了Ｃｈｉｒｉｃａｎ-［１－５］性，已發(fā)展成為ｉｎｅｓＣ的全合成研究。以廉價的３，５-二羥基苯甲一類新的重要天然產酸（2）為起始原料，經羥基保護，還原，溴代，Ａｒ-物。天然產物Ｃｈｉｒｉ-ｂｕｚｏｒ重排，Ｗｉｔｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒ反應，脫甲基保
5、護及C-ｃａｎｉｎｅｓＣ（1，Ｃｈａｒｔ１）異戊烯基取代等反應，首次完成了1的全合成１是一種新型異戊烯基（Ｓｃｈｅｍｅ１），總收率２３％，其結構經ＨＮＭＲ，ＩＲ芪類化合物，是Ｉｏｓｅｔ和ＥＩ-ＭＳ確證。Chart1［６］等從生長在太平洋1實驗部分海岸的植物Ｌｏｎｃｈｏｃａｒｐｕｓｃｈｉｒｉｃａｎｕｓ的根部分離出來的，并通過活性實驗發(fā)現(xiàn)該化合物具有較強１．１儀器與試劑的抗真菌活性，目前對1的全合成研究還未見報ＡＭ-４００型核磁共振儀（ＣＤＣｌ３為溶劑，ＴＭＳ道，因此其全合成研究不僅具有重要的理論意義，為內標）；ＦＴ-ＩＲ-８４３０Ｓ型紅外光譜儀
6、（ＫＢｒ壓而且具有潛在的藥用價值。片）；ＨＰ-５９８８型質譜儀（Ｅｌ源，７０ｅＶ）。［７－１１］本課題組一直從事天然產物的全合成所用試劑均為分析純。收稿日期：２０１５-０３-２０；修訂日期：２０１６-０５-０９基金項目：寧夏自然科學基金資助項目（ＮＺ１５２８３）；寧夏”十三五“自治區(qū)化學工藝優(yōu)勢特色學科建設項目（寧教高辦［２０１５］１１０號）作者簡介：趙艷敏（１９８２－），女，漢族，河南沈丘人，碩士，主要從事天然產物全合成和有機反應研究。Ｅ-ｍａｉｌ：５４２５４０８４８＠ｑｑ．ｃｏｍ第７期趙艷敏等：天然產物ＣｈｉｒｉｃａｎｉｎｅｓＣ的全合成—
7、６１７—Scheme1１．２合成無水二氯甲烷２５ｍＬ，攪拌使其溶解，氮氣保護（１）３，５-二甲氧基苯甲酸甲酯（3）的合成下，冰水浴控溫在０℃，緩慢滴加三溴化磷２．７１ｇ在圓底燒瓶中依次加入2５．０ｇ（３２．５ｍｍｏｌ）（１０ｍｍｏｌ）的苯（５ｍＬ）溶液，滴畢（３０ｍｉｎ），于０和水１２ｍＬ，攪拌使其溶解；滴加３０％氫氧化鈉溶℃反應２ｈ；升至室溫，反應１ｈ。傾入１００ｍＬ冰液至ｐＨ１３．０，滴畢，反應１ｈ；緩慢滴加硫酸二甲水中，攪拌，分液，有機層用水洗至中性，用無水硫酯１７．５ｍＬ（９８ｍｍｏｌ）至ｐＨ８．５～９．０，滴畢，于酸鎂干燥，蒸除溶劑
8、，經硅膠柱層析［洗脫劑：Ａ＝８０～９０℃反應２ｈ（反應過程中適時補充氫氧化V（石油醚）∶V（乙酸乙酯）＝８∶１］純化得白色針鈉溶液，維持ｐＨ８．５～９．０）；自然冷
