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1、含氰廢水處理研究????概述????氰化物是劇毒物質(zhì)，氰化物可在生物體內(nèi)產(chǎn)生氰化氫，使細(xì)胞呼吸受到麻痹引起窒息死亡。氰化氫、氫氰酸的分子結(jié)構(gòu)是甲酸腈。一般把腈稱為有機(jī)氰化物。一般人一次口服0.1克左右的氰化鈉（鉀）就會致死。CN-對魚類有很大的毒性，比如鯽魚最小致死量是0.2（ppm）,世界衛(wèi)生組織規(guī)定魚的中毒限量為游離氰0.03mg/l。自然環(huán)境中普遍存在微量氰化物，主要來自肥料及有機(jī)質(zhì)。但高濃度的氰化物來自含氰工業(yè)污水，主要有電鍍污水、焦?fàn)t和高爐的煤氣洗滌廢水及冷卻水、一些化工污水和選礦污水等，其濃
2、度可在1-180mg/l以上。電鍍工業(yè)是氰化物的主要來源之一，電鍍操作使用高濃度氰化物電鍍液以使鎘、銅和鋅等溶解在溶液中，含有氰離子以及金屬氰化物絡(luò)合離子的電鍍液隨鍍件帶出時(shí)會污染漂洗水。長期大量排放低濃度含氰污水，也可造成大面積地下水污染，而嚴(yán)重威脅供水水源。氰化物是劇毒物質(zhì)，特別是當(dāng)處于酸性PH值范圍內(nèi)時(shí)，它變成劇毒的氫氰酸。含氰廢水必需先經(jīng)處理，才可排入下水道或溪河中。由于氰化物有劇毒，處理后指標(biāo)必須絕對達(dá)標(biāo)，若排入水體將造成嚴(yán)重污染，而且氰絡(luò)合物影響廢水的進(jìn)一步處理，因此首先要去除廢水中的氰化物
3、，處理后水質(zhì)測定達(dá)標(biāo)后才能進(jìn)行下一步處理。含氰廢水通常的處理方法有堿性氯化法、電解法、離子交換法、活性炭法。而堿性氯化法以其運(yùn)行成本低、處理效果穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)廣泛在工程中采用。工程中一般采用堿性氯化法，即向含氰廢水中投加氯系氧化劑，將氰化物部分氧化成毒性較低的氰酸鹽；也可一步完全氧化成二氧化碳和氮。工程中多采用一步法除氰，既簡化了操作、方便了管理，又節(jié)省了處理成本。????1.藥劑選擇????多種氧化劑除氰反應(yīng)原理都是溶于水水解生成HClO，再利用HClO的強(qiáng)氧化性破氰，有關(guān)反應(yīng)式如下：????CN-+HC
4、lO→CNCl+OH-????CNCl+2OH-→CNO-+Cl-+H2O????ClO2一步法除氰的反應(yīng)式為：????2CN-+2ClO2==2CO2↑+N2↑+2Cl-????Cl2一步法除氰的反應(yīng)式為：????2CN—+3Cl2+2H2O→CO2↑+N2↑+6Cl—+4H+????采用各種藥劑所需的藥劑量見表1-1：????表1-1????????????????????????????????氧化劑投加量氧化劑有效氯含量完全氧化(理論值)完全氧化100kgCN—ClO2263%CN—:ClO2=
5、1:2.60312Cl2100%CN—:Cl2=1:4.09680NaClO95.3%CN—:NaClO=1:7.151072.5漂粉精60%---1473.3????多種氧化劑除氰特點(diǎn)比較見表1-2：????表1-2????????????????????????????氧化劑除氰特點(diǎn)比較表 特點(diǎn)氧化劑設(shè)備價(jià)格處理成本耗電量危險(xiǎn)性維修量產(chǎn)渣量去氰能力二氧化氯中中中低低低高液氯高低中高中低中臭氧高高高中高低高次氯酸鈉中高高高中高低漂粉精---高---中高高低????通過以上的比較不難得出：液氯雖
6、然成本低點(diǎn)，但易引起安全事故；臭氧雖然去氰能力高、產(chǎn)渣量低但它所需的其它費(fèi)用都較高；漂白粉有效氯含量低，渣量大；漂粉精有效氯含量為60%，產(chǎn)渣量大，清渣麻煩；次氯酸鈉有效氯含量為95.3%，產(chǎn)渣量也較大。由我所工程總承包，于1999年12月18日建成的成都某(集團(tuán))有限責(zé)任公司含鎘廢水處理站，在運(yùn)行過程中，氰化物雖能完全達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，但除氰工藝上先采用漂粉精，產(chǎn)渣量大，去渣很麻煩，后改為次氯酸鈉除氰，渣量相對少一些，但次氯酸鈉成品藥劑易失效，有效期為10-15天，不宜貯存。而用二氧化氯除氰就可以避免這些
7、不足，所以，現(xiàn)目前采用二氧化氯除氰是較為理想的處理工藝。????2.二氧化氯處理含氰廢水的原理????二氧化氯是一種強(qiáng)氧化劑，與氯氣相比，它具有氧化性更強(qiáng)，操作安全簡便，受PH值的影響較小的特點(diǎn)。氯氣對氰化物的氧化通常只將CN-氧化成毒性較小的氰酸鹽（NaCNO），并要求很高的PH值，見反應(yīng)式(1)，而二氧化氯對氰化物的氧化卻能將CN-氧化成N2和CO2，見反應(yīng)式(2)，徹底消除氰化的的毒性：????CN-+Cl2+2OH-==CNO-+2Cl-+H2O(1)????2CN-+2ClO2==2CO2↑+
8、N2↑+2Cl-(2)????3.影響二氧化氯除氰反應(yīng)的因素????原水含氰濃度和PH值對氧化反應(yīng)的影響很大。????二氧化氯在PH值為11.5以上，ClO2/CN-=2.28-4.92時(shí)，對含CN-濃度為104.8-302.08mg/L廢水，去除率最高可達(dá)99.6%，平均去除率95%以上。并且原水中氰化物濃度越高，相應(yīng)的二氧化氯需要的量越低。在調(diào)試中發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)罐中PH值的高低對氰化物的去除率具有明顯的影響。一般資料中認(rèn)為二氧化氯要在低PH
