天然藥物化學(xué)考試重點------歸納完整版.doc

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1、天然藥物化學(xué)考試重點(1)第一章總論1.天然藥物化學(xué)定義:天然藥物化學(xué)是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。2.天然藥物化學(xué)研究內(nèi)容:其研究內(nèi)容包括各類天然藥物的化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)特點、物理化學(xué)性質(zhì)、提取分離方法以及主要類型化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)鑒定,主要類型化學(xué)成分的生物合成途徑。二、生物合成1.一次代謝定義:對維持植物生命活動不可缺少的且?guī)缀醮嬖谟谒械木G色植物中的過程產(chǎn)物:糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸、乙酰輔酶A、丙二酸單酰輔酶A、莽草酸、一些氨基酸等對植物機(jī)體生命來說不可缺少的物質(zhì)二次代謝定義:以一次代謝產(chǎn)物作為原料或前體

2、,又進(jìn)一步經(jīng)歷不同的代謝過程,并非在所有植物中都能發(fā)生,對維持植物生命活動又不起重要作用。稱之為二次代謝過程。產(chǎn)物:生物堿、萜類等2.主要生物合成途徑(一)乙酸-丙二酸途徑(AA-MA)主要產(chǎn)物:脂肪酸類、酚類、蒽酮類起始物質(zhì):乙酰輔酶A起碳鏈延伸作用的是:丙二酸單酰輔酶A碳鏈的延伸由縮合及還原兩個步驟交替而成,得到的飽和脂肪酸均為偶數(shù)。碳鏈為奇數(shù)的脂肪酸起始物質(zhì)不是乙酰輔酶A,而是丙酰輔酶A。酚類與脂肪酸不同之處是在由乙酰輔酶A出發(fā)延伸碳鏈過程中只有縮合過程。(二)甲戊二羥酸途徑(MVA)和脫氧木酮糖磷酸酯途徑(DXP)主要產(chǎn)物:

3、萜類、甾體類化合物起始物質(zhì):乙酰輔酶A焦磷酸烯丙酯(IPP)起碳鏈延伸作用焦磷酸二甲烯丙酯(DMAPP)(三)莽草酸途徑主要產(chǎn)物:苯丙素類、香豆素類、木質(zhì)素類、木脂體類、黃酮類(四)氨基酸途徑主要產(chǎn)物:生物堿類第13頁共13頁并非所有的氨基酸都能轉(zhuǎn)變?yōu)樯飰A,在脂肪族氨基酸中主要有鳥氨酸、賴氨酸,芳香族中則有苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸三、提取分離方法1.提取方法:1.溶劑提取法(浸漬法、滲漉法、煎煮法、回流提取法、連續(xù)回流提取法、超臨界流體萃取技術(shù)、超聲波提取技術(shù)、微波提取法)2.水蒸氣蒸餾法3.升華法2.分離方法:1.根據(jù)物質(zhì)溶解度

4、差別進(jìn)行分離2.根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行分離3.根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離4.根據(jù)物質(zhì)分子大小進(jìn)行分離5.根據(jù)物質(zhì)離解程度不同進(jìn)行分離6.分子蒸餾技術(shù)第二章糖和苷苷類定義:苷類亦稱苷或配糖體,是由糖或糖的衍生物,與另一非糖物質(zhì)(稱為苷元或配基)通過糖的半縮醛或半縮酮羥基與苷元脫水形成的一類化合物。苷的共性是:糖和苷鍵1.單糖結(jié)構(gòu)式的三種表示方法:(1)投影式(2)投影式(3)優(yōu)勢構(gòu)象式二、糖和苷的分類糖在水溶液中主要以環(huán)狀半縮醛或半縮酮的形式存在(一)單糖類(多羥基醛或多羥基酮類化合物,糖類及其衍生物的基本單元)1.氨

5、基糖:當(dāng)單糖上一個或幾個醇羥基被氨基置換后,則該糖稱為氨基糖2.去氧糖:單糖分子中的一個或幾個羥基被氫原子取代的糖3.糖醛酸:單糖中的伯羥基被氧化成羧基的化合物4.糖醇:單糖中的羰基還原成羥基的化合物(二)低聚糖類1.低聚糖:由2~9個單糖通過苷鍵結(jié)合而成的直鏈或支鏈聚糖稱為低聚糖2.根據(jù)是否含有游離的醛基或酮基又可將其分為還原糖和非還原糖。(1)還原糖:具有游離醛基或酮基的糖稱為還原糖(2)非還原糖:如果兩個單糖都以半縮醛或半縮酮上的羥基通過脫水縮合而成的聚糖就沒有還原性,稱為非還原糖(三)苷類根據(jù)苷在生物體內(nèi)是原生的還是次生的可

6、將苷分為原生苷和次生苷(從原生苷中脫掉一個以上單糖的苷)根據(jù)苷中含有的單糖基的個數(shù)可將苷分為單糖苷、雙糖苷、叁糖苷。根據(jù)苷元上與糖連接位置的數(shù)目可將苷分為單糖鏈苷、雙糖鏈苷。根據(jù)苷元化學(xué)結(jié)構(gòu)的類型分為黃酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、生物堿苷、三萜苷等。根據(jù)苷鍵原子可將苷分為第13頁共13頁1.氧苷:1.醇苷:通過苷元上醇羥基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮合而成的化合物稱醇苷。2.酯苷:通過苷元上的羧基與糖或糖的衍生物的半縮醛(半縮酮)羥基脫一分子水縮合而成的化合物稱酯苷或酰苷。3.酚苷4.氰苷5.吲哚苷2.硫苷:通過苷元

7、上的巰基與糖或糖的衍生物的半縮醛(半縮酮)羥基脫一分子水縮合而成的化合物稱硫苷。3.氮苷:通過苷元上的胺基與糖或糖的衍生物的半縮醛(半縮酮)羥基脫一分子水縮合而成的化合物稱氮苷。4.碳苷:通過苷元碳上的氫與糖或糖的衍生物的半縮醛(半縮酮)羥基脫一分子水縮合而成的化合物稱碳苷。三、糖的化學(xué)性質(zhì)1氧化反應(yīng)過碘酸氧化作用機(jī)理:過碘酸與鄰二醇羥基形成五元環(huán)狀酯的中間體,然后再將醇羥基氧化成羰基。酸性或中性條件下,對順式鄰二醇羥基的氧化比反式的快堿性條件下,對順式和反式的反應(yīng)速度相同2糖醛形成反應(yīng)(呈紫色環(huán))糖類和苷的檢測反應(yīng)Molish反應(yīng)

8、的試劑:濃硫酸和α-萘酚3羥基反應(yīng)1.與硼酸的絡(luò)合反應(yīng)——針對具有鄰二羥基的化合物2.縮醛(縮酮)化反應(yīng)3.醚化反應(yīng)4.酯化反應(yīng)四、苷鍵的裂解分類:酸催化水解、堿催化水解、乙酰解、酶解、過碘酸裂解、糖醛酸苷選擇性水解1.酸催化水解試劑

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