化學(xué)農(nóng)藥在土壤中的遷移與轉(zhuǎn)化

化學(xué)農(nóng)藥在土壤中的遷移與轉(zhuǎn)化

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1、化學(xué)農(nóng)藥在土壤中的遷移與轉(zhuǎn)化http://blog.sina.com.cn/chinapengkun前言直接向土壤或植物表面噴撒農(nóng)藥,是使用農(nóng)藥最常見的一種方式,也是造成土壤污染的重要原因。研究表明,一般農(nóng)田土壤均受不到不同程度的污染?;瘜W(xué)農(nóng)藥在使用過程中,只有一部分附著于植物體上。對不同作物,采用不同的施用方式噴撒農(nóng)藥,除被植物體吸收外,大約有20%一50%左右進入土壤直接進入土壤的農(nóng)藥,大部分可被吸附,殘留于土壤中的農(nóng)藥,由于生物的作用,經(jīng)歷著轉(zhuǎn)化和降解過程,形成具有不同穩(wěn)定性的中間產(chǎn)物,或最終成為無機

2、物。1土壤對化學(xué)農(nóng)藥的吸附作用土壤吸附化學(xué)農(nóng)藥的機理有以下兩種途徑:1.1物理吸附土壤膠體擴散層的陽離子通過”水橋“吸附極性農(nóng)藥分子。1.2物理化學(xué)吸附是土壤對農(nóng)藥的主要吸附作用。土壤膠體的物理化學(xué)吸附能力大小順序為:有機膠體>蛭石>蒙膠石>伊利石>綠泥石>高嶺石。由于農(nóng)藥種類極多,性質(zhì)各不相同,對土壤吸附有很大影響。一般農(nóng)藥的分子越大,越易被土壤吸附。農(nóng)藥在水中的溶解度強弱也對吸附有影響,如DDT在水中溶解度很小,在土壤中吸附力則很強;而一些有機磷農(nóng)藥,在水中的溶解度很大,吸附能力則很弱。大量資料表明,非

3、常易揮發(fā)的農(nóng)藥,及不易揮發(fā)的農(nóng)藥(有機氯),都可以從土壤、水及植物表面大量蒸發(fā)。對于低水溶性和特久性的化學(xué)農(nóng)藥來說,蒸發(fā)是它們進入大氣的重要途徑。通過蒸發(fā)作用而遷移的農(nóng)藥量比徑流遷移和作物吸收等方面都要大?;瘜W(xué)農(nóng)藥在土壤中的蒸發(fā)決定于農(nóng)藥本身的溶解度、蒸汽壓和接近地表空氣層的擴散速度以及土壤溫度、濕度和質(zhì)地。如砂土,由于吸附能力小于壤土,故農(nóng)藥的蒸發(fā)損失較壤土為大,土溫增高,也能促進農(nóng)藥的蒸發(fā)。農(nóng)藥的蒸發(fā)與土壤含水量有密切關(guān)系。土壤干燥時,農(nóng)藥不擴散,主要被土體表面所吸附,隨著土壤水分的增加,由于水的極性大

4、于有機物農(nóng)藥,因此水占據(jù)了土壤礦物質(zhì)表面;把農(nóng)藥從土壤表面置走,使農(nóng)藥的揮發(fā)性大大增加。當(dāng)土壤含水量達4~7o時,擴散最快。溶解于有機質(zhì)中的農(nóng)藥不受土壤含水量的影響,因此含水量增加時,土壤殘留的農(nóng)藥主要溶解在有機質(zhì)中。土壤中的農(nóng)藥可隨水淋溶而在土體中擴散,但受農(nóng)藥本身的溶解度和土壤吸附性能的限制。如除草劑2。D等水溶性大的農(nóng)藥易于淋溶,可直接隨土壤水分流入水體;而水溶性小的六六六、DDT等農(nóng)藥則不易被水淋溶遷移。吸附性能小的砂性土壤使農(nóng)藥易于淋溶,而粘粒和有機質(zhì)含量高的土壤,淋溶較難。一般來說,農(nóng)藥在土壤中

5、的淋溶較弱,故殘留于土壤中的農(nóng)藥大多聚集于表土之中。·環(huán)境監(jiān)測·、農(nóng)藥在土壤中的降解作用有:微生物降解、光化學(xué)降解、化學(xué)降解和土壤自由基降解等。由于土壤中的微生物種類繁多、即使被認(rèn)為難降解的有機氯農(nóng)藥,最終也要被微生物所降解?;瘜W(xué)農(nóng)藥在土壤中的微生物降解作用是一個相當(dāng)復(fù)雜的過程。微生物降解作用是影響農(nóng)藥最終是否在土壤中殘留毒量大小的決定因素。微生物對農(nóng)藥的代謝作用,是土壤對農(nóng)藥徹底的、最主要的降解過程。但是,也不能認(rèn)為微生物群系是萬能的,而且有些代謝產(chǎn)物甚至比原型農(nóng)藥毒性更大。光化學(xué)降解是化學(xué)農(nóng)藥非生物降解

6、的重要途徑之一。進入土壤中的農(nóng)藥,由于吸收太陽輻射能,而產(chǎn)生光化學(xué)反應(yīng)。光化學(xué)反應(yīng)有水解、氧化、取代、異構(gòu)化和離子化等,這取決于農(nóng)藥的物理狀態(tài)、溶劑以及是否有其它反應(yīng)物的存在。土壤中的氨基酸、硫基和銅、鐵、錳等金屬離子可促進某些有機磷農(nóng)藥光化學(xué)反應(yīng)中的水解和氧化還原作用。有些光敏農(nóng)藥的光解是非常迅速的?;瘜W(xué)降解主要是指土壤中的農(nóng)藥通過氧化還原、.水解等反應(yīng)而降解。其中水解反應(yīng)是許多農(nóng)藥降解的一個重要途徑。由于土壤吸附作用對水解反應(yīng)的催化作用,有些農(nóng)藥在土壤中的水解比在水中的水解更快。總之,農(nóng)藥是人工合成的有

7、機化合物,它與天然有機化合物相比,穩(wěn)定性較強,不易被化學(xué)作用和生物化學(xué)作用分解,能在環(huán)境中較長期地存在。降解速度快的農(nóng)藥,在環(huán)境中殘留時間短,稱為低殘留農(nóng)藥;降解速度慢的農(nóng)藥,在環(huán)境中殘留長,稱為高殘留農(nóng)藥。以下簡要介紹有機磷農(nóng)藥和有機氯農(nóng)藥的降解過?程3.1有機磷農(nóng)藥的降解有機磷農(nóng)藥在土壤中很易降解,既能直接水解和氧化,也能被微生物分解,其降解速度隨土壤溫度、濕度和酸度增高而加快。如馬拉硫磷可以水解,也可在綠色木霉(Triehoclermavinde)和極毛桿菌屬(Pseu—domonos)作用下分解,反

8、應(yīng)產(chǎn)物可徹底降解為磷酸鹽和碳酸鹽等。其他的有機磷農(nóng)藥,如對硫磷、甲基對硫磷和乙基對硫磷,能被枯草桿菌(Bacillussubtilis)降解,所含的硝基被還原為氨基。有些微生物能使對硫磷水解為P_硝基酚;殺螟松在土壤中同樣發(fā)生硝基還原為氨基的降解作用。3.2有機氨農(nóng)藥的降解一般有機氯農(nóng)藥在土壤中較難降解,但還是可以降解的。例如,滴滴涕(DOT)在嫌氣條件下,微生物能使之脫氯變?yōu)镈DD,或是脫氯變?yōu)镈DE;DDE和

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