烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚檢測技術(shù)進(jìn)展

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1、烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚檢測技術(shù)進(jìn)展綜述07040122梁花綜述：關(guān)鍵詞：簡介烷基酚聚氧乙烯醚(APE)主要指壬基酚聚氧乙烯醚(NPE)和辛基酚聚氧乙烯醚(OPE),APE在厭氧條件下會降解成烷基酚(AP,主要是壬基酚NP和辛基酚OP)、短鏈APE(如壬基酚單氧乙烯醚,又稱壬基酚乙二醇單醚NP1E;壬基酚二乙二醇醚NP2E(縮寫中的數(shù)字表示EO基數(shù)目)和壬基苯氧基羧酸(NPEc)等。APEO學(xué)名烷基苯酚聚氧乙烯醚類物質(zhì)，包括壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）占80－85%，辛基酚聚氧乙烯醚（OPEO）占15%以上，十二烷基酚聚氧乙烯醚（DPEO）和二壬基酚聚氧乙烯醚（DNP

2、EO）各占1%這些降解產(chǎn)物具有親脂性、難降解、毒性大、易吸附于水體底部的淤泥上、滯留時間長,被水生生物攝取后可通過食物鏈進(jìn)入人體!從20世紀(jì)80年代起,發(fā)達(dá)國家就開始對紡織品中可能存在有害物質(zhì)及其對人類健康和環(huán)境的影響進(jìn)行了全面的研究,一些國家的政府和國際組織更是從法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的角度采用各種相應(yīng)措施,如歐盟各成員國相繼推出了生態(tài)紡織品標(biāo)志及有害物質(zhì)檢測認(rèn)證,對紡織品的生態(tài)環(huán)境和產(chǎn)品可能對人體的影響都做了嚴(yán)格的規(guī)定。烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)是一種重要的聚氧乙烯型非離子表面活性劑,它具有性質(zhì)穩(wěn)定、耐酸堿和成本低等特征,主要用以生產(chǎn)高性能洗滌劑,是印染助劑中最常用的

3、主要原料之一,長期以來在配制洗滌劑、精練劑、紡絲油劑、柔軟劑、毛油和金屬清洗劑等各種印染助劑中都需要添加烷基酚聚氧乙烯醚。例如:乳液聚合印花黏合劑就要用APEO和AEO紡織品地來源APEO是一類非離子表面活性劑，因其分子結(jié)構(gòu)中同時含有親水基團(tuán)和疏水基團(tuán)，具有良好的乳化、潤濕、滲透性能及起泡、洗滌、去污、抗靜電等作用，是乳化劑、滲透劑、洗滌劑等紡織用助劑的主要成分，廣泛應(yīng)用于紡織印染加工等一系列的后期處理。危害：APEO的毒性和生物降解性表面活性劑生態(tài)指標(biāo)主要是安全性和生物降解性。安全性包括急性毒性、對水生物毒性、對皮膚刺激性、致畸性和致變異性等。紡織印染助劑的生物降

4、解性是指在一定條件下被微生物酶催化氧化和分解為二氧化碳、水和無機(jī)元素使之成為無害物質(zhì)的性質(zhì)。歐盟指出,環(huán)保型表面活性劑的最初生物降解率必須具備90%的平均生物降解度和80%的最初生物降解度。APEO的烷基帶有支鏈?zhǔn)蛊渖锝到庑院懿?。對于這種非離子表面活性劑,它的降解速度一般按聚乙烯的長短來決定,即(EO)n中n數(shù)越大,鏈越長,則降解慢。在其降解過程中,NPEO的EO鏈被打斷,形成1個～2個EO的NPEO,這些代謝物進(jìn)一步氧化為相應(yīng)的羧酸,即NPEC1和NPEC2,最終分解為NP(壬基酚).NPEO隨著降解的加深,其毒性逐步增加,對于水生物而言,NP比NPEO有更大的

5、毒性[2]。NP的毒性范圍為17μg/L～3000μg/L,是最高和很高毒性[3]。NPEO1和NPEO2對魚、無脊椎動物、海藻和微生物的急性毒性的范圍為4600μg/L～14000μg/L。根據(jù)美國環(huán)境保護(hù)局(EPO)制定的標(biāo)準(zhǔn),這是中等或很低的毒性。其中,NPEO6、NPEO9的極限值很低,顯示其對魚類的毒性很大,接近強(qiáng)毒性[5]。而從幾種表面活性劑的毒性來看,NPEO9~10毒性最大(由于APEO抗生物降解性和代謝中間體的高毒性,引起了人們對APEO的抗生物降解性和代謝中間體高毒性的重視,引起人們對APEO環(huán)境的可接受性的討論。環(huán)境激素是一種可以侵入人體內(nèi)部、

6、具有類似雌性激素作用、能危害人體正常值的激素分泌的化學(xué)物質(zhì)。它能導(dǎo)致精子數(shù)量減少、生殖器官出現(xiàn)異常,促使生物體的生殖能力下降,它已成為包括人類在內(nèi)的所有生物界的天敵曾有報道,NP有非常弱的雌激素作用,只有在濃度極高和很長時間內(nèi)才能觀察到作用。NPEO1,NPEO2及相應(yīng)的NPEC1,NPEC2與NP相似,但是它們并不反映水生物的真實情況,水生環(huán)境中的AP和短鏈APEOn會進(jìn)入水生物體內(nèi)并有一定積累,但并不經(jīng)植物根莖進(jìn)入果實。由于NPEO的代謝中間體具有弱的雌激素活性,水生物可能長期受到它們的影響。APEO生產(chǎn)過程中的致變異性APEO的致變異性是生產(chǎn)過程中環(huán)氧乙烷聚合

7、時發(fā)生的副反應(yīng)所生成的二惡烷與未反應(yīng)的環(huán)氧乙烷所致。在APEO生產(chǎn)過程中,傳統(tǒng)的間歇式攪拌裝置是環(huán)氧乙烷由氣相向引發(fā)劑液相中分布,易造成反應(yīng)不完全。由于環(huán)氧乙烷過量積累而造成低聚氧乙烯,如二聚氧乙烯的環(huán)構(gòu)化為二惡烷(1,4),即二氧雜環(huán)己烷。二惡烷已被確認(rèn)為致癌物。另一個二聚環(huán)氧乙烷為2,2!-聯(lián)環(huán)氧乙烷(2,2"-Bioxirane)（上圖所示）,又稱1,2,3,4-聯(lián)環(huán)氧乙烷,后者是歐委會于2001年5月14日根據(jù)76/769/EEC指令提出禁用25種有害化學(xué)物質(zhì)之一。2,2#-聯(lián)環(huán)氧乙烷被歸為致癌物質(zhì)和誘變劑.預(yù)處理技術(shù)：樣品檢測前一般需要通過萃取、蒸汽蒸