有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥工業(yè)污染核算

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1、有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥工業(yè)污染核算環(huán)境管理G091張欣2009611153目錄?第一節(jié)我國(guó)農(nóng)藥發(fā)展現(xiàn)狀?第二節(jié)農(nóng)藥產(chǎn)品的分類(lèi)?第三節(jié)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)的幾種生物識(shí)別酶?第四節(jié)水污染排放情況及治理現(xiàn)狀?第五節(jié)農(nóng)藥工業(yè)相關(guān)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?第六節(jié)農(nóng)藥工業(yè)清潔生產(chǎn)技術(shù)?第七節(jié)農(nóng)藥工業(yè)廢物的處理第一節(jié)我國(guó)農(nóng)藥發(fā)展概況?一、我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)現(xiàn)狀?表1歷年農(nóng)藥工業(yè)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)項(xiàng)目1990年1999年2003年能力/萬(wàn)t·a-138.588.492產(chǎn)量/萬(wàn)t22.642.458產(chǎn)值/億元33.9255.53346.98利潤(rùn)/億元4.712.1412.65品種數(shù)150

2、250300農(nóng)藥產(chǎn)品?2005年我國(guó)農(nóng)藥年總產(chǎn)量達(dá)100.9萬(wàn)t，2006達(dá)130萬(wàn)t，總產(chǎn)量?jī)H次于美國(guó),居世界第二位。2010年1-6月累計(jì)農(nóng)藥產(chǎn)量134.4萬(wàn)噸（100%計(jì)），同比增長(zhǎng)17.5%，現(xiàn)價(jià)工業(yè)總產(chǎn)值為829.5億元，現(xiàn)價(jià)銷(xiāo)售產(chǎn)值為790.8億元，1-5月利潤(rùn)總額37.4億元，1-6月出口農(nóng)藥30.9萬(wàn)噸，出口金額9.1億美元，進(jìn)出口貿(mào)易差額為6.4億美元。表2是我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)廢水簡(jiǎn)介。表2我國(guó)年生產(chǎn)能力在萬(wàn)噸以上的農(nóng)藥工業(yè)廢水簡(jiǎn)介品種基本原料中間體原料與廢水污染物敵百蟲(chóng)三氯化磷亞磷酸二甲酯工藝沒(méi)廢水，只有清洗水；原料有亞磷酸

3、二甲酯外還有三氯乙醛敵敵畏三氯化磷亞磷酸三甲酯、三氯乙醛合成廢水中含亞磷酸三甲脂還有甘氨酸氧化樂(lè)果三氯化磷亞磷酸二甲酯草甘膦三氯化磷亞磷酸三甲酯、甘氨酸合成廢水中含亞磷酸甲酯外還有甘氨酸甲基對(duì)硫磷三氯化磷二甲基硫代磷酰氯、硝基酚二甲基硫代磷酰氯與硝基酚縮合生成甲基對(duì)硫磷甲胺磷三氯化磷二甲基硫代磷酰氯二甲基硫代磷酰氯與氨水反應(yīng)，硫氧元素互換制得甲胺磷水胺硫磷三氯化磷甲基硫代磷酰氯甲基硫代磷酰氯與氨或脂肪胺縮合制得水胺硫磷樂(lè)果五硫化磷二甲基二硫代磷酸、氯乙酸甲二甲基二硫代磷酸與氯乙酸甲酯縮合，得硫酸酯，再與一甲酯、一甲胺胺進(jìn)行胺解制得樂(lè)果對(duì)硫

4、磷五硫化磷二乙基二硫代磷酸、硝基酚二乙基二硫代磷酸與氯氣生成乙基氯化物，再與硝基酚縮合生成對(duì)硫磷辛硫磷五硫化磷二乙基二硫代磷酸、氰基苯基二乙基二硫代磷酸與氯氣生成乙基氯化物，再與氰基苯基圬圬鈉鈉縮合成磷酸克百威7-羥化合物、一甲胺一甲胺與光氣合成甲基異氰酸酯，再光氣合成甲基異氰酸酯，再與酚類(lèi)化合物縮合殺蟲(chóng)雙乙二胺和二硫化碳農(nóng)藥以液體出售，沒(méi)有工業(yè)廢水多菌靈石灰氨、氯甲酸甲酯、磷苯二石生氮加水成氨基氰，再與氯甲酸甲酯合成氰氨基甲酸甲酯，胺再與磷苯二胺縮合制得多靈菌丁草胺二乙基苯胺、氯乙酰氯二乙基苯胺與甲醛反應(yīng)，得2,6-二乙基苯基亞甲氨。再

5、與氯乙酰氯縮合，最后于醇反應(yīng)。廢水中含低級(jí)脂肪醇、甲醛、氯乙酰氯等乙草胺二乙基苯胺、氯乙酰氯廢水中含脂肪醇、甲醛、氯乙酰氯等二、我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)存在的主要問(wèn)題?（一）生產(chǎn)企業(yè)小而分散,重復(fù)建設(shè)嚴(yán)重,整體技術(shù)、管理水平低,經(jīng)濟(jì)效益差?（二）品種老化,結(jié)構(gòu)不合理?（三）產(chǎn)品質(zhì)量與國(guó)外存在一定差距?（四）加工工業(yè)落后,劑型單一?（五）科研經(jīng)費(fèi)不足,制約了農(nóng)藥的科研開(kāi)發(fā)三、發(fā)展我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的幾點(diǎn)建議?(一)創(chuàng)制開(kāi)發(fā)高效、低毒、無(wú)殘留、環(huán)境友好的新型化學(xué)農(nóng)藥?(二)大力發(fā)展生物農(nóng)藥及植物源農(nóng)藥?(三)轉(zhuǎn)基因作物需提倡?(四)加強(qiáng)新劑型新助劑的研制開(kāi)發(fā)?

6、(五)加快企業(yè)兼并、重組、上規(guī)模、上檔次第二節(jié)農(nóng)藥產(chǎn)品的分類(lèi)?農(nóng)藥主要分三類(lèi)：?（一）無(wú)機(jī)農(nóng)藥主要采用礦物或無(wú)機(jī)鹽加工而成，如硫磺、磷化鋁、氯化苦、硫酸銅、磷化鋅等，它的生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，對(duì)人畜危害大；?（二）有機(jī)農(nóng)藥主要是有有機(jī)中間體與某些化工原料合成制取，產(chǎn)量大，應(yīng)用范圍廣，如有機(jī)氯農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥、有機(jī)錫農(nóng)藥、氨基甲酸酯農(nóng)藥、擬除蟲(chóng)菊農(nóng)藥、有機(jī)硫農(nóng)藥、有機(jī)雜環(huán)類(lèi)農(nóng)藥、沙蠶毒類(lèi)農(nóng)藥、部分除草劑等，這類(lèi)農(nóng)藥生產(chǎn)工藝復(fù)雜，對(duì)人畜毒性一般比無(wú)機(jī)物毒害小一些；?（三）植物性農(nóng)藥主要以植物為原料，對(duì)人畜比較安全；如微生物和病毒性農(nóng)藥，主要以微生物或

7、代謝產(chǎn)物制取，對(duì)人畜也比較安全。一、有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥?有機(jī)磷農(nóng)藥種可為以下三大類(lèi)：?（一）劇毒類(lèi)：甲拌磷、內(nèi)吸磷、對(duì)硫磷、保棉豐、氧化樂(lè)果；?（二）高毒類(lèi)：甲基對(duì)硫磷、二甲硫吸磷、敵敵畏、亞胺磷；?（三）低毒類(lèi)：敵百蟲(chóng)、樂(lè)果、氯硫磷、乙基稻豐散等。?有機(jī)磷農(nóng)藥大多在堿性溶液中易分解而失去毒力；僅敵百蟲(chóng)易溶于水，與堿性溶液接觸后，變成毒力更強(qiáng)的敵敵畏。內(nèi)吸磷、對(duì)硫磷、甲拌磷、馬拉硫磷、樂(lè)果等經(jīng)氧化后，毒力增強(qiáng)。二溴磷遇還原物質(zhì)如金屬、含硫氫化物很快失去溴，形成毒力更大的敵敵畏。二、有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥排污系數(shù)表表3農(nóng)藥行業(yè)（有機(jī)磷類(lèi)）草甘膦產(chǎn)排污系數(shù)表

8、工藝名稱(chēng)污染物指標(biāo)單位產(chǎn)污系數(shù)原料名稱(chēng)工業(yè)廢水量①?lài)?噸-產(chǎn)品25.93化學(xué)需氧量克/噸-產(chǎn)品48,410氨氮克/噸-產(chǎn)品690.0多聚甲醛甘氨酸甘氨酸工藝總磷克/噸-產(chǎn)品5,770亞磷酸二甲