有機化學(xué)人名反應(yīng)1

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1、有機人名反應(yīng)Arbuzov反應(yīng)???亞磷酸三烷基酯作為親核試劑與鹵代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一個新的鹵代烷：鹵代烷反應(yīng)時，其活性次序為：R'I>R'Br>R'Cl。除了鹵代烷外，烯丙型或炔丙型鹵化物、a-鹵代醚、a-或b-鹵代酸酯、對甲苯磺酸酯等也可以進行反應(yīng)。當(dāng)亞磷酸三烷基酯中三個烷基各不相同時，總是先脫除含碳原子數(shù)最少的基團。???本反應(yīng)是由醇制備鹵代烷的很好方法，因為亞磷酸三烷基酯可以由醇與三氯化磷反應(yīng)制得：???如果反應(yīng)所用的鹵代烷R'X的烷基和亞磷酸三烷基酯(RO)3P的烷基相同（即R'=R），則Arbuzov反應(yīng)如下：這是制備

2、烷基膦酸酯的常用方法。???除了亞磷酸三烷基酯外，亞膦酸酯RP(OR')2和次亞膦酸酯R2POR'也能發(fā)生該類反應(yīng)，例如：反應(yīng)機理一般認為是按SN2進行的分子內(nèi)重排反應(yīng)：反應(yīng)實例Arndt-Eister反應(yīng)反應(yīng)機理反應(yīng)實例Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)機理Beckmann重排???肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發(fā)生重排，生成相應(yīng)的取代酰胺，如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺：反應(yīng)機理???在酸作用下，肟首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一分子水，同時與羥基處于反位的基團遷移到缺電子的氮原子

3、上，所形成的碳正離子與水反應(yīng)得到酰胺。遷移基團如果是手性碳原子，則在遷移前后其構(gòu)型不變，例如：反應(yīng)實例Birch還原反應(yīng)機理反應(yīng)實例Bischler-Napieralski合成法反應(yīng)機理反應(yīng)實例Bouveault-Blanc還原反應(yīng)機理反應(yīng)實例Bucherer反應(yīng)反應(yīng)機理反應(yīng)實例Cannizzaro反應(yīng)反應(yīng)機理反應(yīng)實例Chichibabin反應(yīng)反應(yīng)機理反應(yīng)實例吡啶類化合物不易進行硝化，用硝基還原法制備氨基吡啶甚為困難。本反應(yīng)是在雜環(huán)上引入氨基的簡便有效的方法，廣泛適用于各種氮雜芳環(huán)，如苯并咪唑、異喹啉、吖啶和菲啶類化合物均能發(fā)生本反應(yīng)。Clai

4、sen酯縮合反應(yīng)二元羧酸酯的分子內(nèi)酯縮合見Dieckmann縮合反應(yīng)。反應(yīng)機理反應(yīng)實例Claisen-Schmidt反應(yīng)???一個無a-氫原子的醛與一個帶有a-氫原子的脂肪族醛或酮在稀氫氧化鈉水溶液或醇溶液存在下發(fā)生縮合反應(yīng),并失水得到a,b-不飽和醛或酮:反應(yīng)機理反應(yīng)實例Clemmensen還原???醛類或酮類分子中的羰基被鋅汞齊和濃鹽酸還原為亞甲基：此法只適用于對酸穩(wěn)定的化合物。對酸不穩(wěn)定而對堿穩(wěn)定的化合物可用Wolff-Kishner-黃鳴龍反應(yīng)還原。反應(yīng)機理???本反應(yīng)的反應(yīng)機理較復(fù)雜，目前尚不很清楚。反應(yīng)實例Combes合成法在氨基的

5、間位有強的鄰、對位定位基團存在時，關(guān)環(huán)反應(yīng)容易發(fā)生；但當(dāng)強鄰、對位定位基團存在于氨基的對位時，則不易發(fā)生關(guān)環(huán)反應(yīng)。反應(yīng)實例Cope重排???????1,5-二烯類化合物受熱時發(fā)生類似于O-烯丙基重排為C-烯丙基的重排反應(yīng)(Claisen重排)反應(yīng)稱為Cope重排。這個反應(yīng)30多年來引起人們的廣泛注意。1,5-二烯在150—200℃單獨加熱短時間就容易發(fā)生重排，并且產(chǎn)率非常好。Cope重排屬于周環(huán)反應(yīng)，它和其它周環(huán)反應(yīng)的特點一樣，具有高度的立體選擇性。例如：內(nèi)消旋－3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的產(chǎn)物幾乎全部是(Z,E)-2,6辛二烯

6、：反應(yīng)機理???Cope重排是[3,3]s-遷移反應(yīng)，反應(yīng)過程是經(jīng)過一個環(huán)狀過渡態(tài)進行的協(xié)同反應(yīng)：在立體化學(xué)上，表現(xiàn)為經(jīng)過椅式環(huán)狀過渡態(tài)：反應(yīng)實例Cope消除反應(yīng)反應(yīng)機理反應(yīng)實例Curtius反應(yīng)????；B氮化物在惰性溶劑中加熱分解生成異氰酸酯:異氰酸酯水解則得到胺：反應(yīng)機理反應(yīng)實例有機人名反應(yīng)Dakin反應(yīng)反應(yīng)機理反應(yīng)實例Darzens反應(yīng)反應(yīng)機理反應(yīng)實例Demjanov重排???環(huán)烷基甲胺或環(huán)烷基胺與亞硝酸反應(yīng)，生成環(huán)擴大與環(huán)縮小的產(chǎn)物。如環(huán)丁基甲胺或環(huán)丁胺與亞硝酸反應(yīng)，除得到相應(yīng)的醇外，還有其它包括重排的反應(yīng)產(chǎn)物：這是一個重排反應(yīng)，在合

7、成上意義不大，但可以了解環(huán)發(fā)生的一些重排反應(yīng)。反應(yīng)機理反應(yīng)實例???????1-氨甲基環(huán)烷醇也能發(fā)生類似的重排反應(yīng)，詳見Tiffeneau-Demjanov重排。Dieckmann縮合反應(yīng)反應(yīng)機理???見Claisen酯縮合反應(yīng)。反應(yīng)實例Diels-Alder反應(yīng)?????含有一個活潑的雙鍵或叁鍵的化合物(親雙烯體)與共軛二烯類化合物(雙烯體)發(fā)生1,4-加成，生成六員環(huán)狀化合物：　這個反應(yīng)極易進行并且反應(yīng)速度快，應(yīng)用范圍極廣泛，是合成環(huán)狀化合物的一個非常重要的方法。?????帶有吸電子取代基的親雙烯體和帶有給電子取代基的雙烯體對反應(yīng)有利。常用

8、的親雙烯體有：下列基團也能作為親雙烯體發(fā)生反應(yīng)：常用的雙烯體有：反應(yīng)機理?????這是一個協(xié)同反應(yīng)，反應(yīng)時，雙烯體和親雙烯體彼此靠近，互相作用，形成一