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1、塑料改性的目的、手段及方法第一章概論塑料改性:是在把現(xiàn)有樹(shù)脂加工成塑料制品的過(guò)程中,利用化學(xué)的或物理的方法改變塑料制品的一些性能,以達(dá)到預(yù)期目的。塑料改性分類:物理改性和化學(xué)改性物理改性:填充改性、增強(qiáng)改性和共混改性化學(xué)改性:接枝共聚改性、嵌段共聚改性、輻射交聯(lián)改性等填充改性:是指在塑料成型加工過(guò)程中加入無(wú)機(jī)或有機(jī)填料,以滿足一定的要求。填充改性能顯著改善塑料的機(jī)械性能、耐摩檫性能、熱學(xué)性能、耐老化性能等,例如能克服塑料的低強(qiáng)度、不耐高溫、低剛硬性、易膨脹性、易蠕變等缺點(diǎn)。所以選用合適的填料既可以有增量作用,又有改
2、性效果。但并非所有填料都能起這種作用:有些填料具有活性,起補(bǔ)強(qiáng)作用,可顯著提高塑料強(qiáng)度,如木粉添加到酚醛樹(shù)脂中,在相當(dāng)大的范圍內(nèi)起補(bǔ)強(qiáng)作用;而有些填料添加后起到稀釋作用,降低了機(jī)械強(qiáng)度,如普通輕質(zhì)碳酸鈣添加到聚氯乙烯中,這種填料稱為惰性填料。增強(qiáng)改性:某些填料,如玻璃纖維,填充時(shí)對(duì)塑料的機(jī)械強(qiáng)度影響很大,如玻璃纖維填充聚酯,彎曲彈性模量可由原來(lái)的2764兆帕提高到9800兆帕,提高近350%,增強(qiáng)效果極為明顯,于是把這種填料改性的塑料稱為增強(qiáng)塑料,這種方式稱為增強(qiáng)改性。除玻璃纖維外,碳纖維、硼纖維、云母等填料都可明
3、顯提高塑料的機(jī)械強(qiáng)度。共混改性:是指在原來(lái)塑料基體中,再通過(guò)各種混合方法(如開(kāi)放式煉塑機(jī)、擠出機(jī)等)混進(jìn)另外一種或幾種塑料或彈性體,以此改變塑料的性能。例如ABS(丙烯氰-丁二烯-苯乙烯共聚物),就綜合了丙烯氰(A)、丁二烯(B)、苯乙烯(S)三者的特性,其微觀形態(tài)結(jié)構(gòu)類似于合金。接枝共聚改性:是先將母體樹(shù)脂溶解在所要接枝的塑料單體中,然后使要接枝的單體聚合,這時(shí)形成的樹(shù)脂便接枝到母體樹(shù)脂中去。嵌段共聚改性:指每一種單體單元以一定長(zhǎng)度的順序,在其末端相互聯(lián)結(jié),形成一種新的線性分子。根據(jù)單體單元的種類,可分為二嵌段、
4、三嵌段、多嵌段共聚物。輻射交聯(lián)改性:*常用的塑料改性大多采用物理改性技術(shù),即高分子共混:ABC技術(shù);是利用容積參數(shù)相近和反應(yīng)共混的原理在雙螺桿(或單螺桿、煉塑機(jī))中將兩種或兩種以上聚合物及其助劑通過(guò)機(jī)械摻混形成一種宏觀上均相、微觀上分相的新材料。影響改性塑料的內(nèi)在因素:共混組分的相容性、共混組分的相對(duì)含量、分散相的尺寸、兩相界面的相互作用。塑料改性應(yīng)注意的問(wèn)題:第二章塑料填充改性一、填料的種類:見(jiàn)表2.12.5填充改性塑料后成型加工技術(shù)中應(yīng)注意的幾個(gè)問(wèn)題二、影響填充改性的因素*填料的形狀:圓柱狀、片狀、粒狀、柱狀、
5、纖維狀*填料的粒徑*填料的表面:表面的物理結(jié)構(gòu);表面的化學(xué)結(jié)構(gòu);表面處理*填料的特殊結(jié)構(gòu)三、填料改性的效果*機(jī)械力學(xué)性能*熱學(xué)性能*成型加工性能*其他性能四、填充改性的作用機(jī)理填料對(duì)塑料的補(bǔ)強(qiáng)作用和填料在塑料中的堆砌理論。*填料的補(bǔ)強(qiáng)作用:填料粒子分散在塑料體網(wǎng)絡(luò)中,形成一種多相復(fù)合材料,補(bǔ)強(qiáng)作用的大小取決于塑料本身的本體結(jié)構(gòu)(交聯(lián)網(wǎng)和纏結(jié)網(wǎng)結(jié)構(gòu))、填充粒子用量、比表面積大小、表面活性、粒子大小及分布、相結(jié)構(gòu)以及粒子在高聚物中集聚和分散等。*最重要的因素是:填料同樹(shù)脂鏈所形成界面層的相互作用(分直接作用和間接作用,
6、前者是指粒子和高分子鏈間直接發(fā)生作用,后者是指它們之間通過(guò)表面活性劑或偶聯(lián)劑發(fā)生作用)。這種相互作用既包括粒子表面對(duì)高分子鏈的物理或化學(xué)的作用力,又包括界面層內(nèi)高分子鏈的取向和結(jié)晶(招結(jié)晶聚合物)等。填料的補(bǔ)強(qiáng)作用可分為兩種,一種是活性填料的正補(bǔ)強(qiáng),另一種是惰性塑料的負(fù)補(bǔ)強(qiáng)。惰性填料(即非活性填料)來(lái)說(shuō),它與基體高分子鏈幾乎沒(méi)有作用,所以沒(méi)有補(bǔ)強(qiáng)效果,相反還由于填料的存在,會(huì)引起應(yīng)力集中,從而導(dǎo)致填充材料強(qiáng)度下降。而對(duì)于活性填料,在一定范圍內(nèi),用量越大,粒度越細(xì),或粒子內(nèi)部孔隙越大,則填料與高分子鏈間的相互作用越強(qiáng)
7、,補(bǔ)強(qiáng)效果越明顯。五、填充改性塑料后成型加工技術(shù)中應(yīng)注意的幾個(gè)問(wèn)題*填料和制品的水分是制品產(chǎn)生氣泡及銀紋的原因*填料的形狀對(duì)材料流動(dòng)性能影響較大直接注射成型時(shí),必須注意以下幾個(gè)問(wèn)題:*由于混煉不均勻造成填料凝集、分散不良*粘度上升引起的流動(dòng)性能下降;*由于纖維狀填料的斷裂造成制品強(qiáng)度下降;*由于填料的加入降低了收縮率,提高了制品的剛性,以致造成脫模不良;*由于取向而產(chǎn)生強(qiáng)度的方向性及其翹曲*焊接部位的強(qiáng)度降低等。第三章塑料增強(qiáng)改性第一節(jié)概述塑料的增強(qiáng)改性是以纖維類材料或其他材料作為增強(qiáng)材料進(jìn)行適當(dāng)組合;塑料品種一般
8、可用PP、PA、PC、PPO、POM、PBT、ABS、酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等。纖維類材料及其制品有:玻璃纖維、玻璃布、玻璃氈、石棉纖維、有機(jī)聚合物纖維及其織物、碳纖維、硼纖維、金屬晶須等。其他非纖維材料如云母等。一、玻璃纖維增強(qiáng)塑料的特點(diǎn):1力學(xué)性能在不同程度上得到提高,如機(jī)械強(qiáng)度、疲勞強(qiáng)度、彈性模量、耐蠕變性能、減振性、破損安全性等。2熱性能得到提高,如熱變