聚苯硫醚的生產(chǎn)與發(fā)展

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1、聚苯硫醚的生產(chǎn)與發(fā)展聚苯硫醚的生產(chǎn)與發(fā)展梁　誠　(南京化工廠,南京210038)摘　要　本文主要介紹了聚苯硫醚的生產(chǎn)工藝,以及其用途、市場需求及發(fā)展前景關(guān)鍵詞　聚苯硫醚,生產(chǎn),用途,市場DEVELOPMENTANDPRODUCTIONOFPOLYPHENYLENESULFIDELiangCheng(NanjingChemicalPlant,Nanjing210038)Abstract　Inthispaper,theseveralproductionmethods,us10聚苯硫醚的生產(chǎn)與發(fā)展聚苯硫

2、醚的生產(chǎn)與發(fā)展梁　誠　(南京化工廠,南京210038)摘　要　本文主要介紹了聚苯硫醚的生產(chǎn)工藝,以及其用途、市場需求及發(fā)展前景關(guān)鍵詞　聚苯硫醚,生產(chǎn),用途,市場DEVELOPMENTANDPRODUCTIONOFPOLYPHENYLENESULFIDELiangCheng(NanjingChemicalPlant,Nanjing210038)Abstract　Inthispaper,theseveralproductionmethods,us10聚苯硫醚的生產(chǎn)與發(fā)展聚苯硫醚的生產(chǎn)與發(fā)展梁　誠　(南

3、京化工廠,南京210038)摘　要　本文主要介紹了聚苯硫醚的生產(chǎn)工藝,以及其用途、市場需求及發(fā)展前景關(guān)鍵詞　聚苯硫醚,生產(chǎn),用途,市場DEVELOPMENTANDPRODUCTIONOFPOLYPHENYLENESULFIDELiangCheng(NanjingChemicalPlant,Nanjing210038)Abstract　Inthispaper,theseveralproductionmethods,us10es,marketdemandsandprospectofdevelopmen

4、tforPPSareintroduced.Keywords　PPS,production,uses,market1　概述聚苯硫醚簡稱PPS,程塑料。結(jié)晶性聚合物,、阻燃性、,而且具有較高的結(jié)晶度。PPS模制品在較高溫度下也具有良好的尺寸穩(wěn)定性,可采用多種加工成型方法加工,并可進行精密成型。PPS廣泛應(yīng)用于汽車、電氣電子及機械等領(lǐng)域。近年來PPS的新產(chǎn)品和新用途仍源源不斷的開發(fā)與生產(chǎn)。由于PPS的優(yōu)異性能和廣泛用途,目前已成為特種工程塑料的第一大品種,在工程塑料中產(chǎn)量排行第六位。2　合成工藝國外PP

5、S工業(yè)化合成工藝主要是對二氯苯硫化法,采用的硫源有硫化鈉、硫磺等。國內(nèi)仿照國外開發(fā)了不少PPS合成工藝,但與國外技術(shù)相比尚存在一定差距,尤其工程化方面有許多問題亟待解決。211　對二氯苯-硫化鈉法該法是由最早生產(chǎn)PPS的美國Phillips石油公司于70年代初開發(fā)成功,并進行工業(yè)化的。對二氯苯和無水硫化鈉,在200℃,反應(yīng)壓力12atm,以N2甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺為溶劑的條件下,反?14?應(yīng)約8h,,Na2S?109H2O脫水。國內(nèi)80年代初也曾開發(fā)無水硫化鈉和對二氯苯合成工藝。由于溶劑消耗

6、大,脫水工藝不過關(guān),成本較高等原因,裝置工業(yè)化不久即關(guān)閉。后來國外開發(fā)出有水硫化鈉與對二氯苯反應(yīng),避免了硫化鈉的脫水問題,目前國外PPS工業(yè)化生產(chǎn)多采用有水硫化鈉法。國內(nèi)四川大學(xué)也成功開發(fā)了以含水硫化鈉和對二氯苯在六甲基磷酰三胺溶液中常壓縮聚,或在N2甲基吡咯烷酮溶液中加壓縮聚方法,但在許多方面有待完善。212　對二氯苯-硫磺法反應(yīng)以六甲基磷酰三胺或N2甲基吡咯烷酮為溶劑,在175～250℃下,對二氯苯與硫磺常壓下縮聚106～14h,反應(yīng)收率可達85%以上。該法優(yōu)點是采用硫磺作硫源,含量穩(wěn)定,容易

7、準(zhǔn)確配料,產(chǎn)品PPS質(zhì)量較好,而且溶劑易于回收,三廢較少等。該法技術(shù)有一定難度,而且工業(yè)生產(chǎn)中硫磺提純問題不易解決。國內(nèi)對該法研究較多,如四川大學(xué)材料所開發(fā)的硫磺溶液法已在四川特種工程塑料廠生產(chǎn)中得到應(yīng)用,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。該產(chǎn)品經(jīng)日本東京工業(yè)大學(xué)和吳羽化學(xué)工業(yè)公司測定,質(zhì)量與吳羽化學(xué)公司產(chǎn)第28卷化　工　新　型　材　料品相當(dāng)。其具體生產(chǎn)工藝如下:將溶劑六甲基磷酰三胺、工業(yè)片堿、助劑、硫磺加入反應(yīng)釜,升溫反應(yīng),待脫水合格后降溫,加入對二氯苯進行縮聚反應(yīng),反應(yīng)進行8～10h,停止反應(yīng),回收溶劑,然后對固

8、相物用水進行洗滌,以除去反應(yīng)物、副產(chǎn)物氯化鈉及其他無機物。洗滌后的樹脂經(jīng)干燥后造粒。洗液經(jīng)萃取回收六甲基磷酰三胺,萃取后的洗液蒸發(fā)濃縮,結(jié)晶得到副產(chǎn)無機鹽氯化鈉。國內(nèi)開發(fā)的工藝同國外相比合成技術(shù)沒有差距,但是規(guī)模小,放大效應(yīng)明顯,主要不足在于工程方面。213　氧化法上述2種PPS合成工藝,在反應(yīng)產(chǎn)物中均有大量副產(chǎn)氯化鈉,需要多次洗滌才能除去,這樣大量的含氯化鈉廢水如何處理成為較難解決的問題。為避免上述情況的出現(xiàn)10,近年來日本開發(fā)出氧化法。以二苯基二硫化物為原料,氧氣或空氣為氧化劑