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1、純堿生產(chǎn)工藝簡介純堿生產(chǎn)工藝主要分天然堿法和合成堿法,而合成堿法又分氨堿法和聯(lián)堿法。1.天然堿目前全世界發(fā)現(xiàn)天然堿礦的僅有美國、中國、土耳其、肯尼亞等少數(shù)國家,其中以美國的綠河天然堿礦最有名。綠河地區(qū)的天然堿礦床,有42個含倍半碳酸鈉的礦層。已知礦層厚度在1.2m以上(最厚達11m),含礦面積在670km2(最大達2007km2)的有25層,位于地表以下198~914m,,計算倍半碳酸鈉(Na2CO3.NaHCO3.2H2O)儲量為613億t,即使全世界所有堿廠全部停產(chǎn),美國天然堿也可供世界1300年純堿用量。綠河地
2、區(qū)各公司主要采用機械化開采。地面加工裝置,主要采用一水堿流程生產(chǎn)重質(zhì)純堿。美國各天然堿廠目前的市場運作方法是:國內(nèi),各廠進行有序競爭;國外出口,各廠聯(lián)合,成立一個專營出口的組織“ANSAC”(美國天然堿公司),美國天然堿不但質(zhì)量好,而且生產(chǎn)成本僅為60美元/噸左右,遠低于我國合成純堿成本90美元/噸-100美元/噸左右,因此它具有很強的競爭力。而位于河南省桐柏縣的天然堿礦,總儲量達1.5億噸,遠景儲量3億~5億噸,占全國天然堿儲量的80%,位居亞洲第一、世界第二位。內(nèi)蒙古伊化集團在桐柏建立了以天然堿為主的化工園區(qū),其
3、優(yōu)質(zhì)的低鹽重質(zhì)純堿設(shè)計年產(chǎn)量達100萬噸。天然堿生產(chǎn)工藝主要有三種:a.倍半堿流程礦石開采-溶解-澄清除去雜質(zhì)-循環(huán)母液-三效真空結(jié)晶-240度煅燒b.鹵水碳化流程天然鹵水-碳化塔碳化為重堿-干燥-煅燒為粗堿-用硝酸鈉在155度漂白-煅燒,煅燒用二氧化碳由自備電廠提供c.一水堿流程礦石開采-破碎到7厘米以下-200度停留30分鐘-粗堿-溶解、澄清-三效真空結(jié)晶-240度煅燒天然堿法的主要優(yōu)點是:a.成本低,每噸約60美元左右,而合成堿為90-100美元,完全可以抵消運輸成本。b.質(zhì)量方面鹽分非常低,往往小于0.10%
4、,產(chǎn)品粒度也非常好。缺點是因為倍半堿礦容易和芒硝礦共生,產(chǎn)品中硫酸根含量比氨堿法要高,但現(xiàn)在用戶對硫酸根的要求基本不高,所以這個缺點影響不大。2.氨堿法(索爾維法)我公司使用的就是氨堿法,中國的大堿廠中,濰坊、唐山、連云港,大化和天堿的一部分,青海,吉蘭泰都是采用氨堿法。a.氨堿法主要優(yōu)點是產(chǎn)品質(zhì)量好,可以生產(chǎn)低鹽堿,硫酸鹽的含量也非常低。缺點是:a.有石灰和蒸餾工序,原材料消耗高,原鹽的利用率低,而氨堿法只能達到73-76%(就是轉(zhuǎn)化率),氯的利用率為0,總利用率只有28%。產(chǎn)品成本高。b.環(huán)保方面,生產(chǎn)一噸純堿要
5、排放10立方米的廢液,幾大堿廠的廢液都采取了在海里圍堰,向內(nèi)排放廢液,使廢液在池內(nèi)固液分離,清液溢流入海,廢渣留在堰內(nèi)的辦法,現(xiàn)在堿廠已經(jīng)在使用第三渣場了。清液雖然沒有其它有毒有害的物質(zhì),COD也不高,但其堿性較強,在溢流口附近造成海水PH高,對海洋生物有影響。圍堰內(nèi)的廢渣長期存放,對環(huán)境也是一種潛在的威脅,一旦圍堰垮塌,后果非常嚴(yán)重。雖然各大堿廠都有氯化鈣生產(chǎn)線,但回收利用的部分也很有限(生產(chǎn)1噸純堿的廢液中含有1.05噸氯化鈣),廢渣的綜合利用目前還處于試驗階段,天堿的方法是和其它材料混合后作為工程回填土,但也只
6、能使用一小部分堿渣,目前我們廠正在做這方面的試驗。目前日本和韓國的氨堿廠已經(jīng)全部停產(chǎn)了,歐洲還有一部分企業(yè)使用氨堿法,主要集中在經(jīng)濟欠發(fā)達的東歐地區(qū)。在國內(nèi),因為部分企業(yè)地理位置處于大城市或港口附近,受到環(huán)保方面的壓力,已經(jīng)在謀劃搬遷。大化公司的氨堿已經(jīng)全部停產(chǎn),整個公司即將搬遷,天堿也計劃遷出塘沽,去年年底新廠已經(jīng)奠基,新廠全部采用聯(lián)堿。3.聯(lián)堿法大連、天堿的一部分,青島、湖北雙環(huán)采用的是聯(lián)堿法,全國大部分年產(chǎn)量在4萬噸以下的堿廠幾乎都是聯(lián)堿,聯(lián)堿的主要工藝在前半部分和氨堿一樣,在濾過工序后不是回收氨,而是進行再次
7、加鹽、吸氨,生產(chǎn)化肥氯化銨.聯(lián)堿法的主要工藝為:一般為一次碳化、兩次吸氨MII吸氨MI澄清換熱CO2碳化鹽析洗鹽純堿煅燒過濾冷析分離氯化銨吸氨生產(chǎn)聯(lián)堿需要配套合成氨系統(tǒng),合成氨過程中會產(chǎn)生一部分CO2,所以一些化肥廠都有純堿車間,但小廠產(chǎn)量不大,質(zhì)量較差。聯(lián)堿法的主要優(yōu)點是:a.省略石灰和蒸餾工序,廢液排放很少,噸堿只有幾十公斤,環(huán)保較好,可以在任何地點建廠。a.在碳化工序沒有轉(zhuǎn)化的原鹽又返回了生產(chǎn)系統(tǒng),原鹽的利用率高,可以達到93%左右,產(chǎn)品成本低,1噸純堿和1噸氯化銨的總成本(雙噸成本)只比氨堿法一噸純堿的成本略
8、高。缺點:a.產(chǎn)品質(zhì)量差,純堿鹽分最好只能控制在0.6%左右,為了降低鹽分而加大洗水用量的話會造成母液膨脹,生產(chǎn)無法平衡。b.母液內(nèi)部循環(huán),硫酸根無法排出,會全部隨著純堿出來,硫酸鹽的含量無法控制,我們廠的硫酸根含量不足0.01%,而聯(lián)堿法連0.03%的標(biāo)準(zhǔn)也很難控制。目前國內(nèi)的大型玻璃企業(yè)均采用浮法玻璃生產(chǎn)線,對鹽分有很高的要求,一般沒有使用