制備工業(yè)催化劑的方法

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1、制備工業(yè)催化劑的方法引言:催化劑又叫觸媒。根據(jù)國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(IUPAC)于1981年提出的定義,催化劑是一種物質(zhì),它能夠改變反應(yīng)的速率而不改變該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由焓變化。這種作用稱為催化作用。涉及催化劑的反應(yīng)為催化反應(yīng)。催化劑是催化工藝的靈魂,它決定著催化工藝的水平及其創(chuàng)新程度。因此研究工業(yè)催化劑的制備方法具有重要的實(shí)際意義。目前,工業(yè)上使用的固體催化劑的制備方法主要有七種,分別如下:一.浸漬法將含有活性組分(或連同助催化劑組分)的液態(tài)(或氣態(tài))物質(zhì)浸載在固態(tài)載體表面上。此法的優(yōu)點(diǎn)為:可

2、使用外形與尺寸合乎要求的載體,省去催化劑成型工序;可選擇合適的載體,為催化劑提供所需的宏觀結(jié)構(gòu)特性,包括比表面、孔半徑、機(jī)械強(qiáng)度、導(dǎo)熱系數(shù)等;負(fù)載組分僅僅分布在載體表面上,利用率高,用量少,成本低。廣泛用于負(fù)載型催化劑的制備,尤其適用于低含量貴金屬催化劑。?  影響浸漬效果的因素有浸漬溶液本身的性質(zhì)、載體的結(jié)構(gòu)、浸漬過程的操作條件等。浸漬方法有:①超孔容浸漬法,浸漬溶液體積超過載體微孔能容納的體積,常在弱吸附的情況下使用;②等孔容浸漬法,浸漬溶液與載體有效微孔容積相等,無多余廢液,可省略過濾,便于控制負(fù)載

3、量和連續(xù)操作;③多次浸漬法,浸漬、干燥、煅燒反復(fù)進(jìn)行多次,直至負(fù)載量足夠?yàn)橹梗m用于浸載組分的溶解度不大的情況,也可用來依次浸載若干組分,以回避組分間的競爭吸附;④流化噴灑浸漬法,浸漬溶液直接噴灑到反應(yīng)器中處在流化狀態(tài)的載體顆粒上,制備完畢可直接轉(zhuǎn)入使用,無需專用的催化劑制備設(shè)備;⑤蒸氣相浸漬法,借助浸漬化合物的揮發(fā)性,以蒸氣相的形式將它負(fù)載到載體表面上,但活性組分容易流失,必須在使用過程中隨時(shí)補(bǔ)充。二.沉淀法?用淀劑將可溶性的催化劑組分轉(zhuǎn)化為難溶或不溶化合物,經(jīng)分離、洗滌、干燥、煅燒、成型或還原等工序,

4、制得成品催化劑。廣泛用于高含量的非貴金屬、金屬氧化物、金屬鹽催化劑或催化劑載體。沉淀法有:?  ①共沉淀法,將催化劑所需的兩個(gè)或兩個(gè)以上的組分同時(shí)沉淀的一種方法。其特點(diǎn)是一次操作可以同時(shí)得到幾個(gè)組分,而且各個(gè)組分的分布比較均勻。如果組分之間形成固體溶液,那么分散度更為理想。為了避免各個(gè)組分的分步沉淀,各金屬鹽的濃度、沉淀劑的濃度、介質(zhì)的pH值及其他條件都須滿足各個(gè)組分一起沉淀的要求。?  ②均勻沉淀法,首先使待沉淀溶液與沉淀劑母體充分混合,造成一個(gè)十分均勻的體系,然后調(diào)節(jié)溫度,逐漸提高pH值,或在體系中逐

5、漸生成沉淀劑等,創(chuàng)造形成沉淀的條件,使沉淀緩慢地進(jìn)行,以制取顆粒十分均勻而比較純凈的固體。例如,在鋁鹽溶液中加入尿素,混合均勻后加熱升溫至90~100℃,此時(shí)體系中各處的尿素同時(shí)水解,放出OH-離子:于是氫氧化鋁沉淀可在整個(gè)體系中均勻地形成。? ?、鄢鶆虺恋矸?以緩沖劑將兩種反應(yīng)物暫時(shí)隔開,然后迅速混合,在瞬間內(nèi)使整個(gè)體系在各處同時(shí)形成一個(gè)均勻的過飽和溶液,可使沉淀顆粒大小一致,組分分布均勻。苯選擇加氫的鎳/氧化硅催化劑的制法是:在沉淀槽中,底部裝入硅酸鈉溶液,中層隔以硝酸鈉緩沖劑,上層放置酸化硝酸鎳,

6、然后驟然攪拌,靜置一段時(shí)間,便析出超均勻的沉淀物。?、芙n沉淀法,在浸漬法的基礎(chǔ)上輔以均勻沉淀法,即在浸漬液中預(yù)先配入沉淀劑母體,待浸漬操作完成后加熱升溫,使待沉淀組分沉積在載體表面上。?三.混合法?多組分催化劑在壓片、擠條等成型之前,一般都要經(jīng)歷這一步驟。此法設(shè)備簡單,操作方便,產(chǎn)品化學(xué)組成穩(wěn)定,可用于制備高含量的多組分催化劑,尤其是混合氧化物催化劑,但此法分散度較低。  混合可在任何兩相間進(jìn)行,可以是液-固混合(濕式混合),也可以是固-固混合(干式混合)?;旌系哪康模阂皇谴龠M(jìn)物料間的均勻分布,提高分散

7、度;二是產(chǎn)生新的物理性質(zhì)(塑性),便于成型,并提高機(jī)械強(qiáng)度?! 』旌戏ǖ谋∪醐h(huán)節(jié)是多相體系混合和增塑的程度。固-固顆粒的混合不能達(dá)到象兩種流體那樣的完全混合,只有整體的均勻性而無局部的均勻性。為了改善混合的均勻性,增加催化劑的表面積,提高丸粒的機(jī)械穩(wěn)定性,可在固體混合物料中加入表面活性劑。由于固體粉末在同表面活性劑溶液的相互作用下增強(qiáng)了物質(zhì)交換過程,可以獲得分布均勻的高分散催化劑。四.滾涂法?將活性組分粘漿置于可搖動的容器中,無孔載體小球布于其上,經(jīng)過一段時(shí)間的滾動,活性組分便逐漸粘附在載體表面。為了提高

8、涂布效果,有時(shí)還要添加粘結(jié)劑。由于活性組分容易剝離,滾涂法已不常用。五.離子交換法此法用離子交換劑作載體,以反離子的形式引入活性組分,制備高分散、大表面的負(fù)載型金屬或金屬離子催化劑,尤其適用于低含量、高利用率的貴金屬催化劑制備,也是均相催化劑多相化和沸石分子篩改性的常用方法。六.熱熔融法?借高溫條件將催化劑的各個(gè)組分熔合成為均勻分布的混合體、氧化物固體溶液或合金固體溶液,以制取特殊性能的催化劑。一些需要高溫熔煉的催化劑都用這種

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