資源描述：
《鈷(ⅲ)配合物的制備及表征》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)I課程小論文題目：鈷（Ⅲ）配合物的制備及表征姓名王一賀學(xué)號(hào)及專(zhuān)業(yè)化學(xué)3120000170姓名徐劍光學(xué)號(hào)及專(zhuān)業(yè)化學(xué)3120101744指導(dǎo)教師曾秀瓊浙江大學(xué)化學(xué)系浙江大學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)中心2014年1月前言：在水溶液中，電極反應(yīng)Eθ（Co3+/Co2+）=1.84V，所以在一般情況下，Co(Ⅱ)在水溶液中是穩(wěn)定的，不易被氧化為Co(Ⅲ)，相反，Co(III)很不穩(wěn)定，容易氧化水放出氧氣（Eθ（Co3+/Co2+）=1.84V>Eθ（O2/H2O）=1.229V）。但在有配合劑氨水存在時(shí)，由于形成相應(yīng)的配合物[Co(NH3)6]2+，電極電勢(shì)EθCo[(NH3)63+/?Co(NH3)6
2、2+]=0.1V，因此Co?(Ⅱ)很容易被氧化為Co(III)，得到較穩(wěn)定的Co（Ⅲ）配合物。Co（Ⅲ）可與多種配體配位，能形成多種配合物。實(shí)驗(yàn)方案簡(jiǎn)述：一、實(shí)驗(yàn)中采用H2O2作氧化劑，在大量氨和氯化銨存在下，選擇活性炭作為催化劑將Co（Ⅱ）氧化為Co（Ⅲ），來(lái)制備三氯化六氨合鈷（Ⅲ）配合物，反應(yīng)式為：2[Co(H2O)6]Cl2（粉紅色）+10NH3+2NH4Cl+H2O2活性炭C2[Co(NH3)6]Cl3（橙黃色）+14H2O將產(chǎn)物溶解在酸性溶液中以除去其中混有的催化劑，抽濾除去活性炭，然后再在濃鹽酸存在下使產(chǎn)物晶體析出。293K時(shí)，[Co(NH3)6]Cl3在水中的溶解度為0.26mo
3、l·L-1,K不穩(wěn)=2.2×10-34，在過(guò)量強(qiáng)堿存在且煮沸的條件下會(huì)按下形式分解：2[Co(NH3)6]Cl3+6NaOH煮沸2Co(OH)3+12NH3+6NaCl樣品中的Co（Ⅲ）用碘量法測(cè)定：2Co(OH)3+2I-+6H+2Co2++I2+6H2OI2+2S2O32-S4O62-+2I-二、2[Co(en)2Cl2]Cl的制備：2CoCl2·6H2O+4HCl+4entrans-2[Co(en)2Cl2]Cltrans-2[Co(en)2Cl2]Cl?????HCl?2H2O△trans-2[Co(en)2Cl2]Cl↓+HCl+2H2Otrans-2[Co(en)2Cl2]Cl△c
4、is-2[Co(en)2Cl2]Cl儀器：100mL錐形瓶，布氏漏斗，量筒，膠頭滴管，蒸發(fā)皿，恒溫水浴，抽濾泵，烘箱，分析天平，臺(tái)天平，250mL碘量瓶，滴定管，紅外光譜儀，燒杯。藥品：H2O2(10%),稀鹽酸（3+50），濃氨水（AR），濃鹽酸，CoCl2·6H2O（AR），氯化銨（AR），活性炭，冰塊，3mol·L-1H2SO4,0.1mol·L-1Na2S2O3,20%的NaOH，0.5%淀粉，6mol·L-1HCl，碘化鉀（AR）、、亞硝酸鈉（AR）、無(wú)水乙醇（AR）、NH4Cl（AR）、乙二胺（AR）。實(shí)驗(yàn)步驟：實(shí)驗(yàn)一：[Co(NH3)6]Cl3配合物的制備及Co含量測(cè)定1.1、[
5、Co(NH3)6]Cl3配合物的制備：在100mL錐形瓶中6g研細(xì)的氯化亞鈷CoCl2·6H2O，4g氯化銨和7mL去離子水，加熱溶解后加入0.3g活性炭。冷卻，加入14mL濃氨水，冷卻至283K以下，緩慢加入10mL10%的過(guò)氧化氫，水浴加熱至333K左右并恒溫20min（適當(dāng)搖動(dòng)錐形瓶）。取出，先用自來(lái)水冷卻，后用冰水冷卻。抽濾，將沉淀溶解于60mL沸稀鹽酸（3+50）中（若不溶解可適量補(bǔ)充稀酸），趁熱過(guò)濾。在濾液中慢慢加入10mL濃鹽酸，冰水冷卻。抽濾。在378K溫度下烘干，稱(chēng)重。1.2、[Co(NH3)6]Cl3中鈷（Ⅲ）的測(cè)定準(zhǔn)確稱(chēng)取0.5g左右三氯化六氨合鈷（Ⅲ）于250mL的磨口
6、燒瓶中，加數(shù)粒沸石，加入20mL20%的NaOH，加熱煮沸25min，分解三氯化六氨合鈷（Ⅲ），將氨蒸發(fā)，分解過(guò)程中適當(dāng)補(bǔ)水。冷卻到室溫，加入1.5g固體碘化鉀，蓋上瓶蓋，搖動(dòng)1min后，加入20mL6mol·L-1HCl,在暗處放置15min。然后加入100ml去離子水，立即用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至黃橙色，然后加入2mL0.5%淀粉溶液，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)（淺紅色）。幾下消耗的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。計(jì)算三氯化六氨合鈷（Ⅲ）中鈷（Ⅲ）質(zhì)量分?jǐn)?shù)。平行測(cè)定三次。實(shí)驗(yàn)二：配合物鍵合異構(gòu)體[Co(NH3)5NO2]Cl2和[Co(NH3)5ONO]Cl2的制備2.1、[Co(NH3)5C1]
7、Cl2的制備：在氯化鈷(Ⅱ)的水溶液中，加入過(guò)量NH3·H20和NH4Cl，即生成可溶性的[Co(NH3)6]2+，對(duì)所組成的反應(yīng)混合物進(jìn)行空氣氧化，[Co(NH3)6]2+被氧化成穩(wěn)定的[Co(NH3)6]3+，隨后用過(guò)量的鹽酸酸化，生成[Co(NH3)5C1]C12。過(guò)濾，洗滌和干燥后，得到紫紅色產(chǎn)品。2.2、配合物鍵合異構(gòu)[Co(NH3)5NO2]Cl2和[Co(NH3)5ONO]Cl2的制
