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1、毒死蜱農(nóng)藥的進展和劑型加工世界農(nóng)藥Wor1dPesticides,,0l-31No.3June.2009毒死蜱農(nóng)藥的進展和劑型加工華乃震(深圳諾普信農(nóng)化有限股份公司,深圳5l8102)摘要:毒死蜱是一種高效,廣譜,低殘留并有中等毒性的殺蟲劑,可用于農(nóng)業(yè)上糧食,蔬菜,水果及經(jīng)濟作物,防治5O余種害蟲,正成為替代甲胺磷等高毒農(nóng)藥的主要農(nóng)藥品種.本文論述毒死蜱農(nóng)藥國內(nèi)外進展和劑型加工情況,指出改進毒死蜱乳油的方法以及研發(fā)毒死蜱水包油乳液劑型是替代毒死蜱乳油的方向.關(guān)鍵詞:毒死蜱;乳油;水包油乳液劑型;水乳
2、劑;微乳劑中圖分類號:TQ453.2文章標志碼:A文章編號:1009.6485(2009)03.0038—05毒死蜱是一種世界范圍內(nèi)廣泛應(yīng)用的高效,廣譜,低殘留并有中等毒性的有機磷殺蟲劑【1].由美國陶氏化學(xué)公司于1965年開發(fā)并商品化,它至今仍是世界上長盛不衰的大噸位農(nóng)藥品種.毒死蜱的銷售額一直居殺蟲劑前茅,2004年農(nóng)藥銷售額達3.9億美元(2003年為3.5億美元1j,占2004年殺蟲劑銷售額品種的第2位(第1位是吡蟲啉,8.2億美元.由于它具有觸殺,胃毒和熏蒸作用,可用于農(nóng)業(yè)上糧食,蔬菜,水
3、果及經(jīng)濟作物,防治50余種害蟲.也由于它對人畜毒性相對較低,正成為替代甲胺磷等高毒農(nóng)藥的主要農(nóng)藥品種,因此有非常廣闊的市場和應(yīng)用前景—J.1國內(nèi)外進展1.1國外進展毒死蜱屬于有機磷農(nóng)藥,也是一類較老的和較危險的農(nóng)藥.估計在美國年用量在9.08~10.90x10.kg,大約50%用于農(nóng)業(yè),而另一半用于非農(nóng)業(yè)pJ.該藥劑在美國系廣泛使用的一種家用農(nóng)藥,大約占總用量的24%作為殺白蟻劑.在20世紀80年代末和90年代初曾經(jīng)是替代有機氯農(nóng)藥品種氯丹的理想和高效的白蟻防治劑.僅使用美國陶農(nóng)科公司1%質(zhì)量濃度的
4、42.8%樂斯本乳油處理土壤和木材,可以達到8～10年的保護期.當時毒死蜱有效成分殺蟲劑曾占美國白蟻防治劑的75%【6】.但是,也發(fā)現(xiàn)這類農(nóng)藥能引起人體膽堿酯酶的抑制并累積于神經(jīng)系統(tǒng)后導(dǎo)致惡心頭暈,甚至神志不清:高濃度暴露下還可造成呼吸麻痹和死亡.2000年6月8日美國環(huán)保署對毒死蜱作出決定:為了保護兒童健康,在家庭和庭院內(nèi)停用毒死蜱,2004年停止它在新建住宅和建筑物作殺白蟻劑使用,但這并不妨礙毒死蜱在其他方面的使用【3】.EU曾以毒死蜱對操作者和環(huán)境會產(chǎn)生不可接受的風(fēng)險為由,停止了毒死蜱登記.后
5、來陶農(nóng)科公司在世界各地作了3600多份毒死蜱使用和影響的研究和報告(沒有其他殺蟲劑研究得如此之多),EU才同意毒死蜱重新登記,認為正確使用時,毒死蜱對操作者和環(huán)境不會產(chǎn)生不可接受的風(fēng)險.許多國外農(nóng)化公司都開發(fā)毒死蜱原藥和制劑,例如美,英,印度,新加坡和以色列等農(nóng)化公司,并早已在中國登記了毒死蜱原藥,單劑和復(fù)配制劑.如美國陶農(nóng)科公司登記48%樂斯本乳油f單劑1用于棉花,蔬菜,蘋果樹,小麥,水稻,韭菜類作物防治害蟲.52.25%農(nóng)地樂(毒?氯)乳油,防治多種作物害蟲.51%大福生(毒.氯鈴)乳油防治棉鈴
6、蟲,22%農(nóng)地樂(毒?氯)乳油和20%達斯本乳油(單劑)防治多種作物害蟲.52.5%安保(毒?菜喜)乳油防治棉鈴蟲.15%樂斯本顆粒劑防治花生地下害蟲,95%達斯本超低容量劑用于非耕地防治飛蝗等.最近印度在中國登記毒死蜱的公司明顯增多,象印度格達化學(xué)有限公司,印度柏瑞捷達公司和印度萬民利有機化學(xué)有限公司都有毒死蜱原藥登記【8】.這表明除了美國陶農(nóng)科公司之外,她們也已成為中國強勁對手,值得引起我們的注意.1.2國內(nèi)進展國內(nèi)20世紀90年代已成功開發(fā)毒死蜱原藥,收率和純度分別達到95%,但與國外先進工藝
7、相比仍有一定差距.近幾年來,由徐振元教授帶領(lǐng)的課題組開發(fā)出合成毒死蜱的一步法(把老工藝加成,環(huán)合,芳構(gòu)化,成鹽和縮合五步轉(zhuǎn)變成一步)新工藝.解決了長期以來產(chǎn)品難分離的老大難問題,并且不需加入有機溶作者簡介:華乃~(1939—,,男,工程師,主要從事農(nóng)藥新劑型和助劑的開發(fā)和研究.Tel:0755-29977626,E.mail:nzhua88@163tom第3期華乃震:毒死蜱農(nóng)藥的進展和劑型加工?39?劑進行重結(jié)晶,從而大大減少三廢處理量,簡化工藝,提高產(chǎn)品質(zhì)量到98%,達到國外同類產(chǎn)品先進水平.現(xiàn)已
8、建成3000t/年生產(chǎn)裝置,供國內(nèi)使用.這也直接導(dǎo)致美國陶農(nóng)科公司毒死蜱原藥價格從5.5萬元/t下降到與國內(nèi)產(chǎn)品持平的價格.目前,毒死蜱原藥價格隨著毒死蜱工藝水平不斷提高和生產(chǎn)規(guī)模不斷擴大,成本隨之也逐年下降【(表1).表12004~2008年毒死蜱原藥價格情況年份毒死蜱原藥價格(萬元,1)2oo42oo520o62o0720085.45.24.74.04-3?(隨油價和化工原料上升,使毒死蜱原藥價格也稍有上升)這表明對中國農(nóng)業(yè)上使用是有利的,對于替代甲胺磷等高毒農(nóng)藥
