室溫固化環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備及性能研究

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1、2014年9月第23卷第9期Vol.23No.9,Sep.2014中國膠粘劑CHINAADHESIVES(509)-29-室溫固化環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備及性能研究劉運學(xué)1,姚鵬程1,李蘭1,王旭1,葛大利2(1.沈陽建筑大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,遼寧沈陽110168;2.沈陽中辰鋼結(jié)構(gòu)工程有限公司,遼寧沈陽110141)摘要:以腰果酚、甲醛和三乙烯四胺為原料,采用一步法制備了環(huán)氧樹脂(EP)用腰果酚醛三乙烯四胺新型固化劑;然后以雙酚A型EP為基體樹脂、腰果酚醛三乙烯四胺為固化劑和聚乙烯醇縮丁醛(PVB)為增韌改性劑,制備了室溫固化EP膠粘劑。研

2、究結(jié)果表明:當(dāng)w(PVB)=10%(相對于EP質(zhì)量而言)時,膠粘劑的拉伸強度(30.58MPa)、沖擊強度(6.30kJ/m2)和剪切強度(17.71MPa)相對最大;此時改性EP膠粘劑的熱穩(wěn)定性相對最好,并且其斷裂方式由脆性斷裂變?yōu)轫g性斷裂。關(guān)鍵詞:環(huán)氧樹脂;膠粘劑;增韌;改性;固化劑中圖分類號:TQ433.437文獻標(biāo)志碼:A文章編號:1004-2849(2014)09-0029-04DOI:10.13416/j.ca.2014.09.0080前言環(huán)氧樹脂(EP)是可通過固化反應(yīng)形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂[1]。EP固化前通常呈黏稠狀或固

3、體粉末狀,其主體是帶有環(huán)氧基的低聚物,可借助固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而固化。以腰果酚為原料制成的改性EP固化劑的優(yōu)點是:具有獨特的分子結(jié)構(gòu),同時具有一般酚醛胺和低分子聚酰胺的性能特點,而且其黏度低[2],可室溫快速固化,甚至可在低溫、潮濕環(huán)境中固化;適用期長,固化后產(chǎn)物具有良好的耐水性、耐腐性及施工性;腰果酚是可再生物質(zhì),可完全或部分取代苯酚,并且其價格低于苯酚[3-7]。未經(jīng)改性的EP膠粘劑雖具有較高的拉伸強度和剪切強度,但其沖擊韌性差、剝離強度和耐熱性較低。因此,通常在EP膠粘劑中加入某些高分子化合物進行改性。聚乙烯醇縮醛屬于線型熱塑性高分子化合

4、物,常用的有聚乙烯醇縮丁醛(PVB)[8]和聚乙烯醇縮甲醛,前者韌性好,后者耐熱性高且與EP的混容性良好??s醛中的羥基可與EP中的羥基發(fā)生醚化反應(yīng)(起增韌作用),可有效提高改性EP膠粘劑的剝離強度、沖擊強度和剪切強度。本研究以PVB作為增韌改性劑、腰果酚醛三乙烯四胺為固化劑,制備了可室溫固化的改性EP膠粘劑。著重探討了PVB含量對該膠粘劑性能的影響,并對其熱性能和沖擊斷面進行了分析。1試驗部分1.1試驗原料腰果酚,工業(yè)級,棗莊市百黛生物科技有限公司;甲醛、三乙烯四胺、二甲苯,分析純,沈陽市東興試劑廠;環(huán)氧樹脂(EP),工業(yè)級(牌號E-51,雙

5、酚A型),星辰化工新材料股份有限公司;硅烷偶聯(lián)劑(KH-550),工業(yè)級,南京向前化工有限公司;2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30),化學(xué)純,國藥集團化學(xué)試劑有限公司;硅微粉,工業(yè)級(粒徑約23μm),連云港市博奧硅微粉有限公司;聚乙烯醇縮丁醛(PVB),工業(yè)級,上海海頓塑膠有限公司。普通碳鋼(2mm厚),鞍山鋼鐵集團公司。1.2試驗儀器TCS-2000型電子萬能試驗機,高鐵科技股份有限公司;RXJ-22型液晶顯示沖擊試驗機,深圳市瑞格爾儀器有限公司;S-4800型冷場發(fā)射掃描電鏡,日立高新技術(shù)(上海)國際貿(mào)易有限公司;STA44

6、9F3型TG-DSC同步熱分析儀,德國Netzsch儀器制造收稿日期:2014-03-17;修回日期:2014-08-29?;痦椖浚鹤》颗c城鄉(xiāng)建設(shè)部項目資助(2012-K4-31)。作者簡介:劉運學(xué)(1969—),遼寧沈陽人,碩士,副教授,主要從事高分子材料改性及制備工藝等方面的研究。E-mail:13644004218@163.com-30-(510)中國膠粘劑第23卷第9期有限公司;101-1AB型電熱鼓風(fēng)干燥箱,天津市泰斯特儀器有限公司;HH-2型數(shù)顯恒溫水浴鍋,國華電器有限公司;JB90-D型電動攪拌機,上海標(biāo)本模型廠;FA210

7、4N型電子天平,上海精密科學(xué)儀器有限公司。1.3試驗制備(1)腰果酚醛三乙烯四胺的制備:將75%腰果酚/二甲苯溶液加入到帶有攪拌器、溫度計和回流冷凝管的三口燒瓶中,按配比加入甲醛,攪拌均勻后升溫至80~90℃,反應(yīng)50min;逐滴加入計量的三乙烯四胺,升溫至(90±5)℃,恒溫回流反應(yīng)60min;降溫至室溫,減壓蒸餾分離出水后,得到所需產(chǎn)品[9]。(2)測試用樣品的制備:將PVB、EP、KH-550、DMP-30和硅微粉在(25±2)℃水浴中混合攪拌均勻后,制得甲組分;乙組分是自制的腰果酚醛三乙烯四胺固化劑。制作試樣時,將甲組分和乙組分按比例混

8、合攪拌均勻,晾置20min;然后將上述物料注入涂有脫模劑的模具中,室溫放置1d,脫模后(25±2)℃固化若干時間即可。1.4測試或表征(1)拉伸強度:

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