疏水型水性聚氨酯的制備及應(yīng)用研究

疏水型水性聚氨酯的制備及應(yīng)用研究

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1、*.論文分類號(hào):2學(xué)校代碼:10708學(xué)號(hào):1503013^▲浼蚤#孩Af?SHAANXIUNIVERSITYOFSCIENCE&TECHNOLOGY碩士學(xué)位論文T’hesisforMastersDegree疏水型水性聚氨酯的制備及應(yīng)用研究丁博指導(dǎo)教師姓名:馬興元教授學(xué)科名稱:應(yīng)用化學(xué)論文提交日期:2018年3月論文答辯日期:2018年5月學(xué)位授予單位:陜西科技大學(xué)申請(qǐng)工學(xué)碩士學(xué)位論文論文題目:疏水型水性聚氨酯的制備及應(yīng)用研究學(xué)科門類:工學(xué)一級(jí)學(xué)科:化學(xué)工程與技術(shù)培養(yǎng)單位:輕工科學(xué)與工程學(xué)院碩士生:丁博導(dǎo)師:馬

2、興元教授2018年5月StudiedonPreparationandApplicationofHydrophobicWaterbornePolyurethaneAThesisSubmittedtoShaanxiUniversityofScienceandTechnologyinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofEngineeringScienceByBoDingSupervisor:Prof.XingyuanMaMay2018疏水型水性聚氨酯的制備及應(yīng)用研究摘要由于溶劑型聚氨酯(PU)的使用會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)

3、重的溶劑污染,故環(huán)保型PU,(尤其是水性聚氨酯,WPU)的研發(fā)逐漸成為該領(lǐng)域的主要研究方向之一。但是WPU在合成時(shí)引入了羧酸鹽,導(dǎo)致其耐水性變差,使用性能有所下降。限制了WPU的使用。論文針對(duì)合成革表面處理的要求,采用分步聚合法,合成了適宜于合成革表面處理的含硅WPU,研究了不同類型含硅WPU的結(jié)構(gòu)與性能。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:以3-異氰酸酯基亞甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(IPDI)、聚氧化丙烯二醇(PPG2000)為主要原料、二羥甲基丙酸(DMPA)為親水?dāng)U鏈劑、1,4-丁二醇(BDO)為小分子擴(kuò)鏈劑和三羥甲基丙烷(TMP)為交聯(lián)劑,采用分步聚合法制備了聚醚型W

4、PU(PE-WPU),并對(duì)其結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:當(dāng)R值(異氰酸酯指數(shù))為1.7,親水基含量為5%,交聯(lián)劑用量為0.72%時(shí),可以得到穩(wěn)定透明的PE-WPU乳液。傅立葉變換紅外光譜(FTIR)分析表明異氰酸酯(NCO)基團(tuán)基本反應(yīng)完全。熱失重(TGA)分析表明PE-WPU膜在241.3℃左右開(kāi)始分解,到434℃時(shí)基本分解完全。X射線衍射(XRD)分析表明,PE-WPU膜在2θ=18.5出現(xiàn)結(jié)晶峰。原子力顯微鏡(AFM)分析表明,PE-WPU膜有輕微的相分離。以IPDI、PPG2000、TMP、DMPA、BDO和大分子端羥基硅油(HPDMS9950)為主要原料,采用

5、分步聚合法制備了嵌段型含硅PE-WPU(Si-PE-WPU-1),并研究了其結(jié)構(gòu)和性能的關(guān)系。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:隨著HPDMS9950用量的增加,Si-PE-WPU-1乳液的粒徑依次增加,穩(wěn)定性逐漸降低,Si-PE-WPU-1膜的抗張強(qiáng)度和及斷裂伸長(zhǎng)率降低,硬度增加,接觸角。。由63.95遞增到122.2,疏水性增強(qiáng),透明度降低。XRD表明了隨著Si-PE-WPU-1分子中含硅鏈段的增加,Si-PE-WPU-1膜的結(jié)晶度降低。AFM表明Si-PE-WPU-1膜具有一定程度的相分離。以IPDI、PPG2000、TMP、DMPA、BDO和雙尾型羥基硅油(DSE)為主要原料,采用分步聚合

6、法制備了側(cè)鏈型含硅PE-WPU(Si-PE-WPU-2),并研究了其結(jié)構(gòu)和性能的關(guān)系。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:隨著DSE用量的增加,Si-PE-WPU-2乳液粒徑逐漸增大,穩(wěn)定性逐漸降低,Si-PE-WPU-2膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率先增加后降低,硬度和疏水性增強(qiáng)。TGA表明,Si-PE-WPU-2膜在230℃開(kāi)始快速分解,在371℃達(dá)到最大的分解速率,在I432℃以后完全分解。XRD表明Si-PE-WPU-2膜的相分離程度十分明顯。以IPDI、PPG2000、DMPA、BDO、TMP、DSE為主要原料,合成了NCO封端的預(yù)聚體,再用單羥基聚硅氧烷(PDMS-PC)封端,制備了封端型含硅

7、PE-WPU(Si-PE-WPU-3),研究了其結(jié)構(gòu)和性能的關(guān)系。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:隨著PDMS-PC用量的增加,Si-PE-WPU-3乳液的透明性和穩(wěn)定性逐漸降低,乳液粒徑逐漸增大,Si-PE-WPU-3膜的抗張強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率逐漸降低,硬度及疏水性依次增強(qiáng),透明度顯著降低。XRD表明疏水的PDMS-PC鏈段使Si-PE-WPU-3膜的相分離程度增加。論文的研究成果為含硅WPU的制備提供了技術(shù)數(shù)據(jù)和理論依據(jù),為合成革的水性表面處理提供了新的技術(shù)方案。關(guān)鍵詞:含硅水性聚氨酯,分步聚合法,結(jié)晶性,

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