異氰酸酯自修復(fù)微膠囊的制備與性能研究

異氰酸酯自修復(fù)微膠囊的制備與性能研究

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1、密級無分類號TB34XI’ANTECHNOLOGICALUNIVERSITY碩士學位論文題目:異氰酸酯自修復(fù)微膠囊的制備與性能研究作者:黑體梁豐收4號指導(dǎo)教師:陳衛(wèi)星教授申請學位學科:材料學2018年5月10日表征表征異氰酸酯自修復(fù)微膠囊的制備與性能研究學科:材料學研究生簽字:指導(dǎo)教師簽字:摘要自修復(fù)微膠囊的制備、結(jié)構(gòu)性能調(diào)控及其在自修復(fù)復(fù)合材料中的應(yīng)用研究近年來受到研究者的廣泛關(guān)注,是功能高分子材料領(lǐng)域的研究熱點之一。埋入自修復(fù)微膠囊的材料可以大大增加其使用壽命,減少相關(guān)系統(tǒng)的維護和保養(yǎng)費用。目前,對應(yīng)用于自修復(fù)領(lǐng)域的微膠囊

2、,科研人員對于殼材和芯材的選擇及制備工藝有較多的研究,而對直接影響后期自修復(fù)效率的因素問題,如微膠囊芯材包封效率、穩(wěn)定性等關(guān)注較少。本研究采用界面聚合和“點擊”反應(yīng)兩種方法制備具有較高芯材穩(wěn)定性,包封效率可控的自修復(fù)微膠囊。對微膠囊的性能進行了較為深入的研究并將其分散在環(huán)氧樹脂樣條中制備自修復(fù)材料,初步研究了自修復(fù)效果,研究結(jié)果對制備芯材可控并保持良好的芯材活性的微膠囊具有重要的意義。主要研究內(nèi)容包括:首先,采用界面聚合法,以異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)為芯材,甲苯二異氰酸酯(TDI)的預(yù)聚物拜耳L-75和1,4丁二醇(BD

3、O)為壁材,制備出殼層為聚氨酯的異氰酸酯型微膠囊。使用傅里葉變換紅外分光光度計(FT-IR)表征了微膠囊的化學結(jié)構(gòu);光學顯微鏡(OM)和掃描電子顯微鏡(SEM)表征了微膠囊的形貌和粒徑分布;熱重分析儀(TGA)表征了微膠囊的熱穩(wěn)定性,分別對芯材、殼材和微膠囊進行TGA熱分析,并計算出微膠囊的芯材含量和包封效率。探討了不同乳化劑、乳化劑用量、乳化轉(zhuǎn)速以及BDO加入量等參數(shù)對微膠囊形貌、粒徑分布、芯材含量和包封效率的影響,確定了制備微膠囊的最佳工藝條件。結(jié)果表明,IPDI作為芯材被預(yù)聚物L-75所形成的聚氨酯殼層成功包覆,制備的微

4、膠囊外觀呈球形,微膠囊殼層光滑致密。對比添加BDO擴鏈劑制備的微膠囊,發(fā)現(xiàn)阿拉伯膠(GA)用量占芯壁質(zhì)量17.4%,乳化轉(zhuǎn)速為600rpm,擴鏈劑BDO質(zhì)量分數(shù)為11.7%時,所制備的異氰酸酯微膠囊囊心質(zhì)量分數(shù)為55.69%,包封率達到83%,平均粒徑為48.77μm。制備的微膠囊粒徑分布較窄,熱穩(wěn)定性優(yōu)良,微膠囊形貌、包封效率及芯材含量較為理想。其次,采用“點擊”反應(yīng)制備異氰酸酯型微膠囊,以異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)為芯材,三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(TMMP)和三甲基硅基乙炔(TMSA)為壁材,制備出殼層為聚硫醚

5、網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的異氰酸酯型微膠囊。使用傅里葉變換紅外分光光度計(FT-IR),光學顯微鏡(OM)、掃描電子顯微鏡(SEM)等分別表征了水解PGMA顆粒和微膠囊的化學結(jié)構(gòu),形貌,粒徑大小等,并計算出微膠囊的粒徑分布等參數(shù)。探討了不同硫醇、不同光引發(fā)劑、UV光固化時間、芯壁質(zhì)量比及水解PGMA顆粒濃度等參數(shù)對微膠囊形貌和粒徑分布的影響,確定了制備微膠囊的最佳工藝條件。結(jié)果表明,IPDI作為芯材被“點擊”反應(yīng)所生成的聚硫醚殼層成功包覆,制備的微膠囊外觀呈球形。對比不同水解PGMA顆粒制備方法,發(fā)現(xiàn)使用TMMP硫醇、選取光引發(fā)劑2959、U

6、V光固化時間為30Min,芯壁質(zhì)量比為1:1、水解PGMA顆粒濃度為1.5wt%時制備的微膠囊平均粒徑為76.4μm,粒徑分布較窄,微膠囊尺寸分布和外觀形貌較為理想。最后,選用界面聚合法制備得到的微膠囊埋入環(huán)氧樹脂樣條制備自修復(fù)樣條,采用材料萬能試驗機對樣條進行力學性能測試,并研究了自修復(fù)環(huán)氧樹脂樣條的自修復(fù)性能。研究發(fā)現(xiàn),拉伸后的環(huán)氧樹脂自修復(fù)樣條在潮濕環(huán)境中浸泡24小時后,再次測得的應(yīng)力值為初始值的83%,基本可以完成自愈合。關(guān)鍵詞:微膠囊;異氰酸酯;界面聚合;“點擊”反應(yīng);自修復(fù)PreparationandPropert

7、iesofIsocyanateSelf-healingMicrocapsulesDiscipline:MaterialsscienceStudentSignature:SupervisorSignature:AbstractThepreparationandpropertiesofmicrocapsule-basedself-healingmaterialshavebeenahottopicinthefieldoffunctionalpolymermaterialsinrecentyears.Self-healingmater

8、ialscansignificantlyreducethecostsassociatedwithmaintenance.Atpresent,researchonself-healingmicrocapsulesmainlyfocusesontheselectionofprop

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