超臨界萃取新技術(shù)在中藥提取分離中的應(yīng)用

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1、超臨界萃取新技術(shù)在中藥提取分離現(xiàn)代中藥生產(chǎn)新技術(shù)應(yīng)用概況??中藥生產(chǎn)技術(shù)與工藝現(xiàn)代化是我國中藥產(chǎn)業(yè)面臨的主要問題。20世紀(jì)80年代以來，中藥生產(chǎn)技術(shù)及工藝工程有了迅速發(fā)展，但相當(dāng)數(shù)量的中成藥仍未能改變“粗、大、黑“的面貌。因此，開發(fā)研究適合中藥生產(chǎn)的新技術(shù)、新工藝已經(jīng)成為廣大中藥工作者急切而艱巨的任務(wù)。筆者就目前亟待推廣與進(jìn)一步研究的中藥提取、分離、純化以及制劑方面的現(xiàn)代工藝技術(shù)作一簡述。1超臨界流體萃取(SFE)技術(shù)超臨界流體(SCF)是溫度與壓力均在其臨界點(diǎn)之上的流體，性質(zhì)介于氣體和液體之間，有與液體相接近的密度、與氣體相接近的粘度及高的擴(kuò)

2、散系數(shù)，故具有很高的溶解能力及好的流動(dòng)、傳遞性能，可代替?zhèn)鹘y(tǒng)的有毒、易燃、易揮發(fā)的有機(jī)溶劑。最常用的SFE—C02由于具有臨界條件溫和(Tc=31．3”C，Pc：7．48×106Pa)，對大部分物質(zhì)顯化學(xué)惰性，五色、無味、無毒、無溶解污染，易制成高純度氣體和不易燃等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于石化分析和脂肪分析等領(lǐng)域。近10年來，SFE—C02技術(shù)在中藥生產(chǎn)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。鑒于C02流體是非極性的，故適宜于對極性小的中藥成分的提取，尤其適宜于提取揮發(fā)性成分。目前，通過調(diào)節(jié)溫度、壓力、加入適宜的改性劑(如甲醇等極性大的溶劑)等方法，SFE—C02已成

3、功地從中藥中提得揮發(fā)油、生物堿、苯丙素、黃酮類、有機(jī)酚酸、苷類、萜類以及天然色素等成分．這項(xiàng)技術(shù)不僅可提高提取效率，還可保存大量熱不穩(wěn)定、易氧化成分及提取含量低的成分(如奎寧堿)．由于我國在超臨界C02萃取裝置的工業(yè)化開發(fā)和生產(chǎn)方面的迅速發(fā)展，已在某些中藥及其它天然活性物質(zhì)萃取技術(shù)方面達(dá)到產(chǎn)業(yè)化規(guī)模，如青蒿素浸膏、蛇床子浸膏、姜黃浸膏、胡椒精油、廣藿香精油、肉豆蔻精油、深海魚油精．由于超臨界提取是在超高壓系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行，壓力可達(dá)7500PSI．因此，壓力容器需要國家認(rèn)證，操作時(shí)一定要注意安全。2微波協(xié)助萃取微波是波長介于Imm一1m(頻率介于3×1

4、08~3×109Hz)的電磁波。微波在傳輸過程中遇到不同的物料會(huì)依物料性質(zhì)的不同而產(chǎn)生反射、穿透、吸收現(xiàn)象。極性分子接受微波輻射能量后，通過分子偶極以每秒數(shù)十億次的高速旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生熱效應(yīng)。微波協(xié)助萃取過程中，透過對微波透明的含水量高，故而吸收微波能很快升溫，使細(xì)胞的壓力增大。當(dāng)內(nèi)部壓力超過細(xì)胞壁可承受的能力時(shí)，細(xì)胞壁破裂，于是位于細(xì)胞內(nèi)的有效成分自由流出，進(jìn)入萃取劑而被溶解。過濾除去殘?jiān)?，即可達(dá)到萃取的目的。微波萃取在薄荷和蒜油的提取中已有應(yīng)用．3大孔吸附樹脂應(yīng)用新技術(shù)近幾年來，由于大孔吸附樹脂新技術(shù)的引進(jìn)，使中草藥有效單體成分或復(fù)方中某一單體成

5、分的指標(biāo)得到提高。它具有快速、高效、方便、靈敏、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)，因而發(fā)展速度很快，應(yīng)用面很廣。3．1大孔吸附樹脂在中藥有效成分純化中的應(yīng)用大孔吸附樹脂用于白芍總苷、甜葉菊苷、刺玫果苷、三七總苷、西洋參總皂苷、絞股藍(lán)總皂苷、甘草酸、三棵針生物堿、丹皮酚、銀杏葉黃酮、制川烏和制草烏中總生物堿、薄蓋靈芝中尿嘧啶和尿嘧啶核苷、川芎嗪和阿魏酸的分離。3．2大孔吸附樹脂在中藥復(fù)方制劑中的應(yīng)用章氏12)采用D型大孔吸附樹脂法測定了三七及其制劑冠心寧總皂苷。也有人將三七蜂王漿用Dzol柱處理，測定三七皂苷的含量，回收率為104．4％．劉氏等在對復(fù)肢膠囊(含有三

6、七等25味中藥)的復(fù)方制劑進(jìn)行內(nèi)控試驗(yàn)中，采用大孔吸附樹脂吸附法有效地分離三七皂苷，并進(jìn)行了TLC定性鑒別，結(jié)果斑點(diǎn)分離度好，具有較好的重現(xiàn)性。任氏等‘s’采用大孔吸附樹脂D型(天津骨膠廠)純化氣血注射液、生脈注射液中的人參總皂苷。胡氏等L6)采用大孔吸附樹脂分離一比色法，測定生脈注射液中的人參總皂苷，結(jié)果提高了分離效果．減少了影響因素，使樣品含量重現(xiàn)性好，平均回收率達(dá)100．1％以上。苯乙烯苷類是肉蓯蓉的有效成分，大孔吸附樹脂(AB—B型)對苯乙醇苷類成分有較好的分離性能17)．采用Dlol型大孔吸附樹脂能純化黃芪中的黃芪甲苷．壽氏用低極性的

7、GDXl04大孔吸附樹脂，分離純化疏肝止痛片中芍藥苷成分。鐘氏以殼聚糖為絮凝劑，采用樹脂M為吸附劑，對龜鹿補(bǔ)腎液的生產(chǎn)工藝進(jìn)行了改進(jìn)．結(jié)果新工藝比原工藝減少了一步濃縮，而且殼聚糖、樹脂M的成本比酒精低，可縮短生產(chǎn)周期，減少能耗，降低生產(chǎn)成本，提高生產(chǎn)效率。王氏等采用南開大學(xué)生產(chǎn)的X5大孔吸附樹脂分離純化龜鹿補(bǔ)腎液中的淫羊藿苷成分。經(jīng)X5吸附樹脂處理后的樣品，可有效地除去部分雜質(zhì)，使其在高效夜相色鋪中達(dá)到理想的分離效果。鑒于大孔吸附樹脂一般是以聚苯乙烯為骨架，合成時(shí)使用了小分子的致孔劑、交聯(lián)劑等，用前需要處理，并在提取物和制劑中檢測其殘留量。應(yīng)符

8、合要求。另外，由于大孔吸附樹脂屬于極性吸附，一種樹脂只能對某一極性段的成分具有良好的吸附，故一般適宜于單味藥中某類成分的定向提取。中藥復(fù)方成分非常復(fù)雜