海水淡化反滲透膜技術的最新進展及其應用

海水淡化反滲透膜技術的最新進展及其應用

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1、海水淡化反滲透膜技術的最新進展及其應用朱列平1,沈彬蔚1,趙杰1,邊見昌弘2,楊瑜芳3(1.藍星東麗膜科技(北京)有限公司;2.東麗株式會社地球環(huán)境研究所;3.東麗先端材料研究開發(fā)(中國)有限公司水處理研究所)摘要:反滲透膜(RO)技術是解決世界水危機問題的最有力的工具之一。反滲透膜法海水淡化過程中節(jié)能和高脫鹽是需要滿足的二個主題,然而產水特性與去除溶質之間存在背離平衡,同時滿足會較為困難。東麗采用正電子湮滅時間光譜法(PALS)進行膜孔孔徑分析,由此得出膜孔大小和RO膜對硼的去除特性顯示出相關性。采用透視電子顯微鏡(TEM)進行

2、RO膜表面構造和形態(tài)學分析,獲得影響膜的透水性的參數。在上述研究成果的基礎上,把分子設計技術應用于海水淡化的高性能RO膜的開發(fā)上,在RO膜溶質去除性和透水性相關方面都取得了很大的進展。同時使用這些研發(fā)成果開發(fā)了創(chuàng)新性海水反滲透膜,已經在全球最大的海水淡化項目(阿爾及利亞Magtaa,500,000m3/d)和中國最大海水淡化項目(青島,100,000m3/d)中得到應用。關鍵詞:反滲透膜,海水淡化,低能耗,高通量,高脫鹽,高脫硼1、節(jié)約能源和改善水質的需求中國是一個貧水國家,沿海地區(qū)的經濟發(fā)展給水資源帶來很大的負荷。開源節(jié)流,向取

3、之不盡的海洋獲取淡水已不是一個夢想。我國的海水淡化技術研究始于上世紀70年代,經過40多年的發(fā)展,海水淡化技術已有相當的基礎,海水淡化已逐步成為解決沿海地區(qū)工業(yè)用水和島嶼缺水問題的重要手段。但還存在著發(fā)展慢、規(guī)模小、工業(yè)基礎薄弱、成本相對高的問題(楊,2012;朱,2011)。人口激增和人類工業(yè)活動引起了水資源的大量消耗。由于膜技術在低能耗條件下能夠提供高品質水,因此被認為是解決這些問題的最有力工具之一。由于海水的可用性,已成為最重要的水資源之一,世界各地有許多大型反滲透海水淡化廠。然而,高運行壓力帶來的高能耗一直是造成海水淡化成

4、本居高不下的原因,也是困擾反滲透膜法普及應用的瓶頸。節(jié)約能量和改善水質是反滲透法海水淡化的兩大主題。這40年來,反滲透法海水淡化廠的平均能耗已被減至五分之一(MacHarg,2007),主要原因是由于膜、泵、能量回收裝置的卓越技術革新。然而,節(jié)能是全世界永無落伍的課題,為了進一步降低能耗,仍然需要更先進的技術發(fā)展。由于實驗室動物實驗顯示硼具有再生性毒性(WHO,2004),所以水質中其濃度的標準已受到重視(Taniguchi,etal.,2001,2004;Fukunaga,etal.,1997)。在海水中硼以硼酸的形式存在,它的

5、濃度為4-7mg/L,含量是地表水的二十倍甚至更高。而且對RO膜來說去除硼有一定難度:首先,硼以硼酸的形式存在,硼酸分子的尺寸很小,很難通過膜孔徑截留得以去除;第二,由于硼酸的酸離解常數是9.14-9.25,在pH7-8的天然海水中不發(fā)生電離化,當pH達到9或更高后,發(fā)生離解(Rodriguez,etal.,2001;Hyung,etal.,2006),在中性條件下由于硼酸和膜間的電子排斥力致使硼去除率不高。所以8/8,理想的海水RO膜應該具有高透水性和高的溶質去除性能。通常透水性增加和溶質脫除率降低有一個逆向權衡,如圖1所示。聚

6、合物之間的空間形成了RO膜上的孔,膜孔的尺寸和數量決定著RO膜的性能。也就是說,水中溶質的去除決定于膜孔尺寸,透水性決定于膜孔的數量。為了獲得更優(yōu)的性能,RO膜的分子結構和溶質傳輸機理的科學研究是必需的。圖1RO膜性能改善的概念注:Trade-offbetweenenergy-savingandwaterquality:節(jié)能與水質的相關關系Waterquality:水質;SoluteRejectionRate:溶質去除率;Waterpermeability:透水性;Energysaving:節(jié)能;Spacewithinpolyme

7、rs=”Pore”:高分子聚合物的空隙=孔徑;Na+(Hydrated):含水鈉離子;Boron(Boricacid):硼酸;H2O:水分子PolymerchainsofRO:反滲透膜的高分子聚合物鏈;Essentialsforpermeation:滲透的決定因素;Sizeofpore:膜孔徑的尺寸;Quantityofpore(Activemembranearea):膜孔徑的數量(有效膜面積)2、RO膜的結構分析和表面形態(tài)學分析2.1RO膜的結構分析復合RO膜通常由三部分構成,即分離功能層、聚砜多孔支持層和聚酯無紡布基層,見圖2

8、所示。由于交聯芳香族聚酰胺在物質去除性和操作耐久性方面顯示了優(yōu)異的性能(Petersen,1993),因此成為復合RO膜的分離功能層中最常見的材質。其它兩層的作用是要求在操作壓力下,支撐分離功能層的結構,且無半透膜特性。因此可以說,RO膜的功能取決

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