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1、答案一.用系統(tǒng)命名法命名下列化合物,立體異構(gòu)體用Z/E標(biāo)記其構(gòu)型。(1)4-甲基-3-乙基-1-戊烯(2)3-乙基-4-(2-甲丁基)-3-壬烯(3)(Z)-2,3,5-三甲基-4-乙基-3-己烯(4)9,10,10-三甲基-3-丙基-1-十一碳烯(5)(Z)-5-甲基-4-乙基-2-己烯(6)3,3-二甲基-2-異丙基-1-丁烯(7)4-甲基-3-異丙基-1-戊炔(8)2,2,7-三甲基-4-辛炔(9)5-甲基-3-丙基-1-庚炔(10)(Z)-3-叔丁基-2-己烯-4-炔(11)(3Z,7E)-3,8-二甲基-3,7-癸二烯(12)(E)-7-甲基-4-壬烯-1,8-二炔(13)(Z)-
2、3-乙基-4-丙基-1,3-己二烯-5-炔(14)(E)-3-苯基-3-己烯二.用衍生物命名法命名下列化合物。(1)三甲基乙烯(2)對(duì)稱二異丁基乙烯(3)乙烯基乙炔(4)乙基烯丙基乙炔三.下列化合物有無立體異構(gòu)體?若有,請(qǐng)寫出。(1)無(2),(3),(4)四.下列化合物的名稱是否有錯(cuò)?若有,寫出其正確名稱。(1)1-甲基環(huán)己烯(2)3-甲基-1-丁烯(3)3-甲基-3-己烯(4)2-己烯-4-炔五.完成下列反應(yīng):1.2.3.4.5.6.7.(過氧化物效應(yīng),反馬氏加成)8.9.10.11.12.13.()14.15.16.17.18.19.20.21.22.23.24.25.26.27.28
3、.29.30.31.32.33.六.理化性質(zhì)題1.有機(jī)化合物沸點(diǎn)、熔點(diǎn)的高低,偶極距大小等物理性質(zhì)的比較。(1)C-H鍵的極性與其成鍵碳原子的雜化軌道有關(guān)。≡C-H,=CH-H,-CH2-H三種C-H鍵碳原子的雜化軌道分別為sp、sp2、sp3,電負(fù)性sp>sp2>sp3。所以三種烴的C-H鍵偶極矩依次減小。(2)(Z)-二氯乙烯分子有極性,極性分子間作用力大于非極性分子。所以(Z)式的沸點(diǎn)高于(E)式。(E)-二氯乙烯為對(duì)稱分子,其熔點(diǎn)高于(Z)-二氯乙烯。(3)(B),(C)中氯原子的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和供電子共軛效應(yīng)方向相反,極性小于(A)。(D)為對(duì)稱分子。它們偶極距由大到小的順序?yàn)椋海?/p>
4、A)>(B)>(C)>(D)。(4)氯乙烯、氯乙炔除氯原子的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)外,還有供電子共軛效應(yīng),兩者方向相反,使鍵的強(qiáng)度增加,極性減小。它們的偶極距依次減小。2.(1)氫化熱由大到小的順序?yàn)椋海ˋ)>(B)>(C)>(D)相對(duì)穩(wěn)定性順序?yàn)椋海―)>(C)>(B)>(A)(2)氫化熱依次減小。3.(1)環(huán)丙烯碳正離子有芳香性,其余的從電子效應(yīng)來分析。它們的穩(wěn)定性依次降低。4.(1)酸性依次減弱。(2)它們共軛酸的酸性依次減弱,共軛堿的堿性則依次增強(qiáng)。5.(1)相對(duì)活性依次減小。(2)活性依次減小。(3)烯烴α碳原子上連接的氯原子越多,雙鍵電子云密度降低得也越多,親電加成的活性也就降低,故上述
5、氯代烯烴親電加成活性依次減小。(4)烯烴雙鍵上電子云密度大,親電加成反應(yīng)的活性也大。上述化合物的活性次序?yàn)椋ˋ)>(C)>(B)>(D)(5)活性依次減小。6(1)雙烯體上電子云密度增加,對(duì)雙烯加成有利。Diels-Alder反應(yīng)對(duì)空間效應(yīng)敏感,叔丁基空間位阻大,阻礙加成反應(yīng)。以上化合物反應(yīng)活性依次降低。(2)雙鍵碳原子上連接吸電子基,親雙烯體活性大;連接供電子基則活性小。它們由大到小的次序?yàn)椋˙)>(A)>(C)>(D)。7.在碳原子的sp,sp2和sp3雜化軌道中,s軌道的成分分別為1/2,1/3,和1/4。炔氫的sp—s碳?xì)滏I與烯烴的sp2—s碳?xì)滏I和烷烴sp3—s碳?xì)滏I比較,電子云更
6、靠近碳原子,sp雜化碳原子表現(xiàn)更大電負(fù)性(sp,sp2和sp3雜化碳原子電負(fù)性分別是3.29,2.75和2.48),因此炔烴更容易解離出質(zhì)子,解離后生成的碳負(fù)離子也更穩(wěn)定,因而具有酸性。8.答:(1)(a)(b)(2)由于碳原子的雜化軌道狀態(tài)不同,它們的C—H鍵分別為(a)Csp3—Hs,(b)Csp2—Hs,(c)Csp—H。雜化軌道中隨著s成分的增加,其軌道與軌道重疊程度也增大,鍵長(zhǎng)變短,相應(yīng)的鍵能增大。在雜化軌道中所含s成分是sp>sp2>sp3,因此產(chǎn)生上述數(shù)據(jù)的差異。七.用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物1.加溴的CCl4溶液,無變化的是戊烷,在剩下兩個(gè)中加銀氨溶液,無變化的是1-戊烯,
7、變白色的是1-戊炔。2.加稀高錳酸鉀溶液,不褪色的是環(huán)丙烷,在剩下的兩個(gè)中加銀氨溶液,無變化的是丙烯,變白色的是丙炔。3.先用AgNO3的氨溶液檢出端基炔烴,再用稀高錳酸鉀溶液檢出烯烴,再用溴的CCl4溶液區(qū)分兩種環(huán)烷烴。4.后者可生成炔銀或炔亞銅;前者是共軛二烯烴,能與順丁烯二酸酐發(fā)生D-A反應(yīng),生成固體產(chǎn)物。八.分離提純有機(jī)化合物1.在分液漏斗中用濃硫酸多次洗滌或在適宜條件下進(jìn)行催化加氫,都能除去烯烴或?qū)?/p>