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1、第九章食品色素和著色劑Chapter9PigmentsandColorants一、分類二、卟啉衍生物三、異戊二烯衍生物四、多酚類色素五、著色劑一、分類1、來源動物色素(血紅素、蝦、蟹皮類、胡蘿卜素)植物色素(綠、紅、紫)微生物(紅曲素)2、化學結構卟啉類衍生物(葉綠素、血紅素)異戊二烯類衍生物(類胡蘿卜素)多酚類衍生物(花青素、兒茶素)酮類衍生物(姜黃、紅曲)醌類衍生物(蟲膠、胭脂蟲紅)3、溶解性脂溶性色素水溶性色素二、卟啉類色素Porphyrin(一)葉綠素Chlorophylls1、結構有葉綠素a,3位為甲基有葉綠素b,3位為醛基a:b=3:12、性質葉綠素在植物體內與
2、蛋白質、脂類結合為葉綠體。(P—卟啉環(huán)—植醇末端—脂類)植物細胞死亡后,葉綠素游離出來。游離的葉綠素很不穩(wěn)定,對光、熱敏感,不溶于水,溶于乙醇、丙酮。在酸性條件下,Mg原子被H取代,→(綠)褐色脫鎂葉綠素(共振結構位移)在稀堿液中可水解為綠色的葉綠酸鹽+葉綠醇+甲醇(加熱v↑)(葉綠酸鹽溶于水、較穩(wěn)定,葉綠醇又稱為植醇)在適當條件下,葉綠素分子中Mg2+可被Cu2+、Fe2+、Zn2+取代,較穩(wěn)定,其中葉綠素銅鈉為食品著色劑。3、護色①稀堿處理(0.1%Na2CO3)②燙漂(60~75℃)排除組織中的氧,防止氧化③加入Cu2+、Fe2+、Zn2+等離子④添加葉綠素銅鈉(0.
3、5g/kg)⑤低溫、冷凍干燥脫水⑥低溫、避光貯藏(二)血紅素Haemachrome1、結構血紅素是高等動物血液和肌肉中的紅色色素。血紅素是血紅蛋白和肌紅蛋白的輔基。2、性質(1)色變(p281)(氧合作用,氧化反應)氧合肌紅蛋白肌紅蛋白高鐵肌紅蛋白鮮紅紫紅褐NNNNFe2+PO2NNNFe2+PH2ONNNFe3+POH①氧合作用Oxygenation——(肌紅蛋白)血紅素中的亞鐵與一分子氧以配位鍵結合,而亞鐵原子不被氧化,生成鮮紅色的氧合血紅素,這種作用被稱為氧合作用。②氧化作用Oxidation——(肌紅蛋白)血紅素中的亞鐵與氧發(fā)生氧化還原反應,生成棕褐色的高鐵血紅素
4、的作用被稱為氧化作用。%高鐵80肌紅60蛋白4020123456O2%以上可逆變化與O2濃度有關,一般O2為1~4%時,易變?yōu)楦哞F(變)肌紅蛋白。新鮮肉放在空氣中,因為細菌繁殖,內部O2↓,→褐色↑(2)與亞硝酸鹽作用肌紅蛋白(Mb)(桃紅)與NO結合生成鮮桃紅色的亞硝基亞鐵肌紅蛋白(NOMb)。亞硝基肌紅蛋白受熱(蛋白質變性)生成較穩(wěn)定的鮮紅色亞硝基血色原Mb+NO→NOMb(桃紅)→加熱→亞硝酰血色原(鮮紅)由于亞硝基肌紅蛋白對氧、熱比氧合肌紅蛋白穩(wěn)定,基于此原理,肉食加工中,為保持肉的鮮艷顏色而加入亞硝酸鹽。(硝酸鈉<0.5g/kg(+Vc),亞硝酸鈉<0.15g/k
5、g)MNO2的作用:(1)發(fā)色(2)抑菌(3)產(chǎn)生腌肉制品特有的風味。但過量使用安全性不好,在食品中導致亞硝胺生成;肉色變綠。肉及肉制品的護色肉色變綠三、異戊二烯衍生物(類胡蘿卜素Carotenoids)(一)結構異戊二烯衍生物為共軛多烯的一類色素。按結構及溶解性可分為:胡蘿卜素類共軛多烯葉黃素類共軛多烯含氧衍生物1、胡蘿卜素類2、葉黃素類葉黃素類共軛多烯烴的含氧衍生物、呈淺黃、橙、黃等色。主要有:葉黃素、玉米黃素、隱黃素、蕃茄黃素、辣椒紅素、柑桔黃素、蝦黃素(二)性質類胡蘿卜素具有親脂性、溶于石油醚。類胡蘿卜素耐pH值變化,耐熱、耐Mn+,與蛋白質結合態(tài)時穩(wěn)定。提純后,對
6、光、氧、熱敏感。脫水后類胡蘿卜素穩(wěn)定性↓,褪色。易發(fā)生氧化而褪色,亞硫酸鹽或金屬離子的存在將加速β-胡蘿卜素的氧化。熱、酸或光的作用下很容易發(fā)生異構化。(三)應用廣泛用于油質食品的著色,如人造黃油。四、多酚類色素PolyphenolPigments(一)種類及結構多酚類色素的分子結構的基本母核是苯并吡喃衍生物。由下列幾種類型:花色素、黃酮素、兒茶素、丹寧(二)性質1、花色苷Anthocyans是黃酮中的一種,具有特征的C6C3C6的骨架結構。在自然狀態(tài)下以糖苷形式存在,成苷的位置大多在C3、C5,C7也能成苷。作為花色苷的糖基部分僅發(fā)現(xiàn)5種糖,葡萄糖、鼠李糖、半乳糖、木糖、
7、阿拉伯糖?;ㄉ辗謫翁擒铡㈦p糖苷、三糖苷等。花色苷水解失去糖基后的配體稱花色素或花青素(Anthocyanidin)花色素的水溶性比相應花色苷的差。自然界中從沒發(fā)現(xiàn)游離的花色素。(1)pH值影響顏色的改變如:矢車菊色素(花青素)pH≤3.0pH=8.5pH=11紅紫羅蘭藍(2)與Mn+作用與Ca2+、Mg2+、Mn2+、Fe2+、Al3+等絡合生成深色色素。(3)與氧氣的作用顏色變成暗棕色(4)光加速降解(5)二氧化硫,退色、漂白2、黃酮類Flavonoids(1)呈淺黃色主要有黃酮、黃酮醇、黃烷酮、查耳酮及衍生物