天然沸石對nh4+吸附、解吸動力學(xué)的影響

《天然沸石對nh4+吸附、解吸動力學(xué)的影響》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。

1、天然沸石對NH4+吸附、解吸動力學(xué)的影響過室內(nèi)分析的方法研究了天然沸石對NH4+離子的吸附及解吸動力學(xué)影響。結(jié)果表明，天然沸石對NH4+的吸附和解吸動力學(xué)符合一級動力學(xué)方程、修正的Freundlich方程、拋物線擴(kuò)散模型和異分子擴(kuò)散模型。沸石對NH4+的解吸速度很快，在60min內(nèi)解吸完全?！　￡P(guān)鍵詞：天然沸石；銨離子；吸附；解吸；動力學(xué)　?。篛647.31：A：0439-8114（2013）14-3290-04　　沸石是1756年由瑞典礦物學(xué)家Freiger發(fā)現(xiàn)的一族多孔的堿金屬和堿土金屬鹽的總稱。沸石是由3種元素Si、Al、O組

2、成的四面體，其中硅氧四面體和鋁氧四面體間構(gòu)成了無限擴(kuò)展的三維空間架狀構(gòu)造[1，2]。在沸石的四面體結(jié)構(gòu)中，以鋁離子取代硅離子所造成的負(fù)電荷由鈉離子、鉀離子、鈣離子和鎂離子等平衡，因此沸石具有較強(qiáng)的離子交換和吸附能力。由于沸石具有獨(dú)特的空間結(jié)構(gòu)，加之價格低廉，沸石已經(jīng)成為制備各類吸附劑和吸附制品的主要原料，廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)土壤改良、飼料添加以及工業(yè)廢水和生活污水處理等領(lǐng)域[3，4]。然而，目前關(guān)于沸石對銨離子吸附與解吸動力學(xué)的研究報道還很少，因此有必要加強(qiáng)此方面的研究，從而為進(jìn)一步推廣應(yīng)用沸石提供理論依據(jù)?！　?材料與方法　　1.1供試

3、材料　　沸石：采自遼寧省法庫縣秀水河地區(qū)包家屯鄉(xiāng)水泉村的沸石礦，過0.18mm篩，沸石成分用X-衍射法測定，經(jīng)測定，樣品含斜發(fā)沸石70%，長石15%，其他礦物15%，pH8.13?！　「鶕?jù)動力學(xué)模型的不同，動力學(xué)方程可大致分為兩類，一類是建立在標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)動力學(xué)模型的基礎(chǔ)上，如一級動力學(xué)方程和拋物線擴(kuò)散方程；另一類屬經(jīng)驗性方程，如異分子擴(kuò)散模型。與標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)模型不同的是，經(jīng)驗方程得出的參數(shù)意義多不確切，難以用作反應(yīng)機(jī)理的分析。　　用以上4種模型對天然沸石吸附NH4+的動力學(xué)曲線進(jìn)行擬合，其擬合情況見表2。由表2可知，在該試驗條件

4、下，天然沸石吸附NH4+的動力學(xué)曲線采用一級動力學(xué)方程、修正的Freundlich方程、拋物線擴(kuò)散模型和異分子擴(kuò)散模型擬合，各種方程擬合效果都很好，擬合度均達(dá)到了極顯著水平，相關(guān)系數(shù)為0.940～0.997。4個動力學(xué)方程中，以異分子擴(kuò)散模型的擬合度最好，相關(guān)系數(shù)為0.985～0.996?！　√烊环惺絅H4+用一級動力學(xué)方程擬合，相關(guān)系數(shù)為0.982～0.997，對NH4+的吸附符合一級動力學(xué)方程說明反應(yīng)的各個步驟有著相近的反應(yīng)速率，或者期間誤差相對抵消。也有可能該反應(yīng)符合其他反應(yīng)機(jī)制，但恰好也能用一級動力學(xué)方程描述。用修正的F

5、reundlich方程擬合的相關(guān)系數(shù)為0.984～0.990，吸附反應(yīng)符合Freundlich動力學(xué)方程，說明隨著吸附反應(yīng)的進(jìn)行，其表面飽和度增加，被吸附的分子間斥力也增加了，因而整個體系的能量水平隨之上升?！　√烊环惺絅H4+的離子交換過程可以分為五步進(jìn)行：NH4+的溶液擴(kuò)散→-NH4+在沸石內(nèi)部擴(kuò)散→-NH4+與沸石吸附的陽離子進(jìn)行交換→被解吸陽離子在沸石內(nèi)部擴(kuò)散→被解吸陽離子在溶液間擴(kuò)散。哪一步速度最慢即是控制步驟，離子交換反應(yīng)的速度就由該步驟決定。試驗數(shù)據(jù)符合拋物線擴(kuò)散模型說明該過程有可能是液間擴(kuò)散或由內(nèi)部擴(kuò)散控制，測得

6、的r變化在0.940～0.980?！　【C上所述，天然沸石對NH4+的吸附量隨著初始溶液濃度的升高和振蕩時間的延長而增加，且吸附動力學(xué)曲線與4種動力學(xué)方程的擬合度均達(dá)到極顯著水平，其中以異分子擴(kuò)散模型為最佳?！　?.2天然沸石對NH4+的解吸動力學(xué)　　在等溫條件下，分別采用濃度70、280、860和1400mg/L氯化銨溶液將天然沸石飽和，然后測定被這4種溶液飽和的沸石對NH4+的解吸動力學(xué)，動力學(xué)曲線見圖2。由圖2可知，隨著初始NH4Cl濃度的升高和振蕩時間的延長，天然沸石對NH4+的解吸量逐漸增加。在振蕩到60min時，供試沸石對

7、NH4+的解吸量不再發(fā)生變化，此時天然沸石對NH4+的吸附解吸達(dá)到動態(tài)平衡，天然沸石對NH4+達(dá)到最大解吸量。在振蕩前15min，曲線的斜率較大，可知在這段時間里，天然沸石對NH4+的解吸速度較快，且解吸量較大。隨著振蕩時間的延長，解吸速度逐漸下降，直至解吸完全?！　ithome等[2]、Drury等[10]曾經(jīng)報道沸石對NH4+的解吸比吸附慢，這與此次的試驗結(jié)果不符。這可能是由于在此次試驗條件下所采用的氯化鉀溶液濃度較大，進(jìn)而影響了NH4+的解吸[11]?！　∮靡患墑恿W(xué)方程、修正的Freundlich方程、異分子擴(kuò)散模型過室內(nèi)

8、分析的方法研究了天然沸石對NH4+離子的吸附及解吸動力學(xué)影響。結(jié)果表明，天然沸石對NH4+的吸附和解吸動力學(xué)符合一級動力學(xué)方程、修正的Freundlich方程、拋物線擴(kuò)散模型和異分子擴(kuò)散模型。沸石對NH4+的解吸速度很快，在60min