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1、談述畢業(yè)論文談述畢業(yè)論文導(dǎo)讀:天津師范大學(xué)2010級(jí)本科生畢業(yè)論文本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì))題目:橋連二環(huán)戊二烯基二鐵化合物的合成和光反應(yīng)學(xué)院:化學(xué)學(xué)院學(xué)生祖力湖馬·庫(kù)爾班學(xué)號(hào):10507180專(zhuān)業(yè):化學(xué)年級(jí):2010級(jí)完成日期:指導(dǎo)教師:朱柏林1天津師范大學(xué)2010級(jí)本科生畢業(yè)論文橋連二環(huán)戊二烯基二鐵化合物的合成和光反應(yīng)摘要:本文系統(tǒng)的研究了雙硅橋連二環(huán)戊二烯基四羰基二甲基二鐵金屬有機(jī)化合物及單橋連二環(huán)戊二烯基四羰基二甲基二鐵的光反應(yīng),并對(duì)各類(lèi)產(chǎn)物的生成提出了可能的途徑。首先研究了雙二甲基硅橋連二環(huán)戊二烯基四羰基二甲基金屬化合物[(
2、η5-C5H2R)2(SiMe2)2]M2(CO)4Me2(M=Ru,R=H(2),tBu(3);M=Fe,R=H(1)在苯中的光反應(yīng),發(fā)現(xiàn)除了生成相應(yīng)的雙硅橋連二環(huán)戊二烯基雙核M–M金屬鍵的化合物[(η5-C5H2R)2(SiMe2)2]M2(CO)4之外,反應(yīng)還生成了一類(lèi)結(jié)構(gòu)新穎的雙硅橋連二環(huán)戊二烯基羰基亞甲基橋連化合物[(η5-C5H2R)2(SiMe2)2]M2(CO)2(μ-CO)(μ-CH2)。我在此只研究了其中的一個(gè)產(chǎn)物-[(η5-C5H2R)2(SiMe2)2]M2(CO)4Me2M=Fe,R=H(1)在本文中,
3、我們對(duì)上述反應(yīng)中各類(lèi)不同結(jié)構(gòu)產(chǎn)物的形成提出了可能的分子內(nèi)C–H鍵活化的機(jī)理,用1HNMR,IR光譜以及元素分析對(duì)1產(chǎn)物進(jìn)行了表征,并通過(guò)X?射線(xiàn)衍射測(cè)定了化合物1的分子結(jié)構(gòu)。關(guān)鍵詞:橋連二環(huán)戊二烯基Fe–Me化合物分子內(nèi)C–H鍵的活化光反應(yīng)2天津師范大學(xué)2010級(jí)本科生畢業(yè)論文Abstract:Thispaperpresentsthesystematicstudyonphotolysisofdouble-bridgeddicyclopentadienyldimethyldinuclearplexesandsingle-bridg
4、eddicyclopentadienyldimethyldiironplexesinbenzene.Plausiblemechanismsfortheformationofthedifferenttypesofproductsareproposed.Photolysisofdouble-bridgeddicyclopentadienyldimethyldinuclearplexes[(η5-C5H2R)2(SiMe2)2]M2(CO)4Me2(M=Ru,R=H(2),tBu(3);M=Fe,R=H(1)inbenzeneyiel
5、dsthecorrespondingmethylene-bridgedplexes[(η5-C5H2R)2(SiMe2)2]M2(CO)2(μ-CO)(μ-CH2).IjuststudiedaproductechanismsfortheformationofthedifferenttypesofproductsareproposedinvolvingintramolecularC–Hbondactivation.Molecularstructuresof1,determinedbyX-raydiffraction,arealso
6、presented.Keyiller等人[1]發(fā)現(xiàn)二茂鐵以來(lái),環(huán)戊二烯基金屬羰基化合物成為研究最多的一類(lèi)金屬有機(jī)化合物。80年代初茂金屬催化劑的發(fā)現(xiàn),使橋連二環(huán)戊二烯基金屬有機(jī)化合物的研究更加深入和廣泛[2,3]。隨著研究的進(jìn)展,這類(lèi)化合物的光反應(yīng)也成為了科學(xué)家們研究的一個(gè)重要領(lǐng)域。然而,與簡(jiǎn)單環(huán)戊二烯和單橋連二環(huán)戊二烯金屬羰基化合物相比較,雙橋連二環(huán)戊二烯基金屬羰基化合物有著比較僵硬的剛性結(jié)構(gòu)和催化性,這些特性在反應(yīng)中表現(xiàn)的不同引起了科學(xué)家們的廣泛關(guān)注。尤其是近年來(lái),此類(lèi)配體的合成方法日趨完善,各種類(lèi)雙橋連二環(huán)戊二烯基金屬羰基
7、化合物的合成、結(jié)構(gòu)及應(yīng)用領(lǐng)域都取得了較豐碩的成果。特別地,由于固定構(gòu)型的雙橋連雙核茂金屬化合物在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中表現(xiàn)出較高的穩(wěn)定性,且兩個(gè)金屬中心之間可能存在著協(xié)同效應(yīng),從而表現(xiàn)出與簡(jiǎn)單環(huán)戊二烯和單橋連二環(huán)戊二烯金屬羰基化合物不同的結(jié)構(gòu)特征和反應(yīng)性能,因此在均相催化或作為一些具有特殊電磁和光學(xué)性能的金屬有機(jī)聚合物模型體系等人人領(lǐng)域得到大力發(fā)展[4-6]。近年來(lái),隨著研究深入發(fā)展,此類(lèi)化合物的光反應(yīng)成為科學(xué)家研究的新熱點(diǎn),深受廣大科學(xué)家追捧。為了全面掌握這一領(lǐng)域的研究背景,在此我們綜述了一系列橋連二環(huán)戊二烯基M?M鍵化合物的合成結(jié)構(gòu)
8、和反應(yīng)研究,同時(shí)也簡(jiǎn)要概括了一些環(huán)戊二烯基M?Me化合物的制備,反應(yīng)和催化研究。1.1橋連雙環(huán)戊二烯M?M鍵化合物的概況具體來(lái)說(shuō),橋連雙環(huán)戊二烯基配體包括以下幾種類(lèi)型:?jiǎn)螛蜻B雙環(huán)戊二烯基配體(η5-C5H4)2(Bridge)[S],雙橋連雙環(huán)戊二烯基配體(η5