含薄荷基(甲基)丙烯酸酯類單體及聚合物合成和液晶性能的研究

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1、萬方數(shù)據(jù)AThesisinChemistryandPhysicsofPolymersrilllllImIIIIIIIIItIIIIIrilIllIlllIllfJO124680SynthesisandLiquidCrystallinePropertiesof(Meth)acrylateMonomersandPolymersContainingMenthylGroupsByliWuyuntanaSupervisor:ProfessorHuJiansheNortheasternUniversityJune2011萬方數(shù)據(jù)獨創(chuàng)性聲明本人聲明,所呈交的學位論文是在導師的指

2、導下完成的。論文中取得的研究成果除加以標注和致謝的地方外,不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包括本人為獲得其他學位而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻均己在論文中作了明確的說明并表示謝意。學位論文作者簽名:李考云嚯柳日期:≯J,t口‘-∥,學位論文版權使用授權書本學位論文作者和指導教師完全了解東北大學有關保留、使用學位論文的規(guī)定:即學校有權保留并向國家有關部門或機構送交論文的復印件和磁盤,允許論文被查閱和借閱。本人同意東北大學可以將學位論文的全部或部分內容編入有關數(shù)據(jù)庫進行檢索、交流。作者和導師同意網(wǎng)上交流的時間為作者獲得學位后:半年

3、口一年口一年半口兩年∥學位論文作者簽名:李移云壤挪導師簽名:佻簽字日期:奶ff.。6.哆簽字日期:≯護兒護f.≯多萬方數(shù)據(jù)j—i一_艫蚍工}一:一,、啦一二:.二::————二——————————————————————————————————————————————————一含薄荷基(甲基)丙烯酸酯類單體及聚合物的合成與液晶性能研究摘要手性液晶材料是目前液晶研究領域的熱點之一,因其獨特的光電性質以及在非線性光學、快速光開關、微電子等領域具有潛在的應用前景而受到廣泛重視。盡管以薄荷醇衍生物作為手性非液晶單體來制備手性液晶共聚物的研究已有報道,但直接以薄荷醇作為手性

4、劑來合成含薄荷基的(甲基)丙烯酸酯類的液晶單體及其均聚物,尚未見其他研究報道。本論文通過在薄荷基與剛性液晶核之間引入柔性間隔基元來降低薄荷基的空間位阻,實現(xiàn)了含薄荷基化合物具有液晶性能的設計目的,并且呈現(xiàn)膽甾相、手性近晶C(Sc。)相或藍相等不同的液晶相態(tài)。該研究既豐富了手性液晶化合物的內容,又為進一步合成含薄荷基的壓電及鐵電類液晶聚合物提供了一定的理論基礎。本論文設計并合成了七種含薄荷基的新型手性單體和一種交聯(lián)劑,手性單體分別為4.孟氧基乙酸.4’.丙烯酰氧己氧基對聯(lián)苯酚酯(M1)、4.孟氧基乙酸-4’一甲基丙烯酰氧丁基對聯(lián)苯酚酯(M2)、4.孟氧基乙酸4’.甲

5、基丙烯酰氧己氧基對聯(lián)苯酚酯(M3)、4.孟氧基乙酰氧基苯甲酸-4’.丙烯酰氧丁氧基對聯(lián)苯酚酯m)、4.孟氧基乙酰氧基苯甲酸.4t-甲基丙烯酰氧丁氧基對聯(lián)苯酚酯(M5)、4.孟氧基乙酰氧基苯甲酸-4’.丙烯酰氧己氧基對聯(lián)苯酚酯(M6)、4.孟氧基乙酰氧基苯甲酸-4’.甲基丙烯酰氧己氧基對聯(lián)苯酚酯(M7);交聯(lián)劑為4.甲基丙烯酰氧基己氧基聯(lián)苯_4’.丙烯酰氧基乙氧基苯甲酸酯(N)。此外,分別將手性單體通過自由基聚合制備了五種均聚物P。系列:再將M6與N共聚,制得了手性液晶彈性體EfI系列。所合成的單體、交聯(lián)劑、均聚物及彈性體的結構通過了FT-IR和‘H-NMR的表征,

6、液晶性能通過了POM、DSC的分析,其旋光性通過了旋光分析儀的表征,并利用紫外/可見/近紅外測試了手性單體的選擇反射性質。研究表明:手性單體M1~M7均為左旋化合物,其比旋光度絕對值隨化合物剛性的增加而降低,隨著柔性間隔基長度的縮短而增加。對于單體Ml~M3,由于構成液晶核的剛性較弱,它們均沒有呈現(xiàn)出液晶性。而隨ⅡI萬方數(shù)據(jù){置要著液晶核剛性的增加,M4-M7均呈現(xiàn)出良好的液品性能,為熱致液晶化合物,其中M4~M6在升降溫過程均呈現(xiàn)Sc*相的破碎扇形織構及膽甾相的油絲織構和焦錐織構;M,呈現(xiàn)膽帑相的油絲織構和焦錐織構。此外,單體M5在膽潲相區(qū)升溫反射波長發(fā)生“藍移

7、"。隨著剛性基團的增加,對應單體的熔點(%)升高,例如,與M3相比,M7的%增加了26.3"C,也出現(xiàn)了清亮點(兀);隨著柔性間隔基長度的增加,對應單體的%和乃均降低,例如,與M4相比較,M6的端基亞甲基由4個增加至6個,其%減少了17.1℃,兀減少了8.2℃。另外,對于末端及液晶核相同的單體,甲基丙烯酸酯類化合物的熔點小于對應的丙烯酸酯類化合物的熔點。交聯(lián)劑N在升降溫過程出現(xiàn)了向列相的紋影織構和球??棙?。均聚物P4~P7均為非晶液晶高分子,呈現(xiàn)膽鏹相的Grand-jean織構,均聚物中液晶基元的結構對該系列玻璃化溫度(是)和兀的影響趨勢與對應單體的結構對其%與正

8、的影響趨勢

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