耐熱聚甲基丙烯酸甲酯的合成研究

耐熱聚甲基丙烯酸甲酯的合成研究

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1、分類(lèi)號(hào):TQ342.31單位代碼:10190研究生學(xué)號(hào):201309001密級(jí):無(wú)碩士學(xué)位論文耐熱聚甲基丙烯酸甲酯的合成研究Thesynthesisofheat-resistantpoly(methylmethacrylate)研究生姓名:劉捷專(zhuān)業(yè):高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師姓名:曹春雷指導(dǎo)教師職稱(chēng):副教授2016年4月摘要聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是一種透明聚合物材料,具有許多優(yōu)良的特性,如質(zhì)輕,高透光率,耐化學(xué)性,無(wú)色,耐候耐腐蝕性和良好的絕緣性能。然而,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相對(duì)較低,限制了它在光學(xué)電子工業(yè)中的應(yīng)用

2、,如光盤(pán)(CD),導(dǎo)光板和光纖。為了提高PMMA樹(shù)脂的耐熱性,各國(guó)科研學(xué)者進(jìn)行了許多研究。目前,改善PMMA樹(shù)脂最為有效的方法是共聚大體積單體N環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺,它們剛性的結(jié)構(gòu)既能提高PMMA樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,又能提高熱穩(wěn)定性。但是,由于有未反應(yīng)單體存在于聚合物中,使其在高溫的條件下容易著色,限制其在光學(xué)材料領(lǐng)域的應(yīng)用。因此,有必要繼續(xù)通過(guò)新的途徑對(duì)PMMA樹(shù)脂的耐熱性進(jìn)行研究。本文主要通過(guò)兩個(gè)途徑對(duì)PMMA樹(shù)脂進(jìn)行改性:一是共聚含有大體積疏水性基團(tuán)的甲基丙烯酸異冰片酯(IBMA);二是通

3、過(guò)聚合后分子內(nèi)環(huán)化的方法制備耐熱Poly(MMA-co-MAAM)共聚物;上述兩種途徑可以在保持PMMA樹(shù)脂原有優(yōu)異透光性的前提下制備出耐熱PMMA樹(shù)脂,并且通過(guò)DSC,TGA,NMR,F(xiàn)TIR,GPC等測(cè)試方法對(duì)共聚物的耐熱性、熱穩(wěn)定性、吸水性以及分子鏈結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究,得出以下結(jié)論:(1)共聚含有大體積疏水性基團(tuán)的單體IBMA能夠增強(qiáng)PMMA樹(shù)脂的耐熱性。共聚34wt%IBMA時(shí),Poly(MMA-co-IBMA)二元共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為132.2oC。但是共聚IBMA會(huì)降低PMMA的熱穩(wěn)定性,使其起始熱分解

4、溫度下降。(2)第三共聚單體MAAM的少量引入可以在保持Poly(MMA-co-IBMA)二元共聚物的耐熱性的前提下改善熱穩(wěn)定性,使其起始熱分解溫度提高。當(dāng)MMA/IBMA/MAAM為80/14/6時(shí),Poly(MMA-co-IBMA-co-MAAM)三元共聚物的起始熱分解溫度為299.2oC,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為143oC,吸水率僅為0.37wt%。(3)通過(guò)聚合后分子內(nèi)環(huán)化的方法可以制備高耐熱PMMA樹(shù)脂。環(huán)化溫度230oC,真空度-0.0095Mpa,環(huán)化時(shí)間2min,可以制備出高耐熱環(huán)化PMMA樹(shù)脂,其起始熱

5、分解溫度高達(dá)347oC,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為154oC,吸水率僅為0.35wt%。(4)在真空連續(xù)環(huán)化的過(guò)程中,在保持其優(yōu)良透光性的基礎(chǔ)上,所制備出的高耐熱PMMA樹(shù)脂的環(huán)化反應(yīng)以分子內(nèi)環(huán)化為主,無(wú)交聯(lián)反應(yīng)。關(guān)鍵詞:聚甲基丙烯酸甲酯耐熱性分子內(nèi)環(huán)化熱穩(wěn)定性玻璃化轉(zhuǎn)變溫度IAbstractPoly(methylmethacrylate)(PMMA)isatransparentpolymericmaterialpossessingmanyexcellentproperties,suchaslightweight,high

6、lighttransmittance,chemicalresistance,colorlessness,resistancetoweatheringcorrosion,andgoodinsulatingproperties.TheglasstransitiontemperatureofPMMA,however,isrelativelylow,whichlimitsitsapplicationsintheoptical-electronicindustry,suchascompactdiscs(CD),optica

7、lglasses,lightguideplateandopticalfibers.InordertoimprovetheheatresistanceofthePMMAresin,itwasreportedthatmanymodifiedwayswereinvestigatedbysomenationalscholars.Recently,thecopolymerizationofN-cyclohexylmaleimide(ChMI)orN-phenylmaleimide(PMI)withMMAhasbeenkno

8、wnasoneofthebestwaystoimprovetheheatresistanceofPMMA.TheincorporationofrigidpolarmaleimidestructureinthemacromolecularchainincreaseboththeTgandthedegradationtemperatureofthemodifiedPMMA.T

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