催化摻雜libh4儲氫材料制備及其儲氫性能的研究

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1、摘要本文在全面綜述儲氫材料研究現(xiàn)狀的基礎(chǔ)上,以LiBH4為研究對象,通過摻雜添加劑的方式制備出多種復(fù)合體系,并運用熱重(TG)、差示掃描量熱(DSC)、X射線衍射(XRD)、傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、壓力.組成.溫度儀(PCT)等對復(fù)合體系進行儲氫性能表征,進而對催化摻雜的反應(yīng)過程、催化性能、動力學(xué)和熱力學(xué)性能進行了詳細研究。本論文系統(tǒng)研究了單一摻雜Fe203或TiF3及二者共摻雜對2LiBH4.MgH2體系放氫性能的影響,結(jié)果表明:單一Fe203或TiF3的摻雜均能有效地改善2LiBH4.MgH2復(fù)合體系的放氫性能,二者共摻雜的體系表現(xiàn)出了更好

2、的放氫性能。TG結(jié)果表明當(dāng)二者摻雜量均為5.0wt.%時,體系在120"t2左右開始緩慢放氫,總放氫量達到了8.8wt.%。PCT結(jié)果表明,該體系在400"12時,10min內(nèi)基本完成放氫過程,放氫量達到了8.1wt.%。測試結(jié)果表明共摻雜體系的放氫熱力學(xué)和放氫動力學(xué)均優(yōu)于單一摻雜體系,證明Fe203和TiF3具有協(xié)同催化作用。進一步研究表明,當(dāng)二者的摻雜量增加至10叭.%時,體系在110℃左右開始明顯放氫,總放氫量增至9.6嘶.%,增加二者的摻雜量可以有效地增強復(fù)合體系的放氫性能。本文研究了孔結(jié)構(gòu)Fe203的制備方法及其對LiBH4體系儲氫性能的影響

3、規(guī)律,并以市售的Fe203(定義為:Fe203’)做參比。采用球磨的方式制備LiBH4.30wt.%孔結(jié)構(gòu)Fe203和LiBH4.30wt.%Fe203’體系。TG結(jié)果表明,孔結(jié)構(gòu)Fe203摻雜體系在75℃左右表現(xiàn)出放氫性能,而Fe203’摻雜體系在205℃才表現(xiàn)出放氫性能。結(jié)果表明,孔結(jié)構(gòu)Fe203有著更優(yōu)異的催化效果。本文研究了共摻雜孔結(jié)構(gòu)Fe20a和TiF3對LiBH4儲氫性能的影響,并通過調(diào)控TiF3添加量制備不同的復(fù)合體系。TG結(jié)果表明,TiF3摻雜量達到30嘶.%時,體系在60℃時就開始放氫,215℃時放氫量就達到了5.7、)I,t.%。進

4、一步的DSC和PCT表征也說明了該復(fù)合體系比純相LiBH4表現(xiàn)出了優(yōu)異的熱力學(xué)和動力學(xué)性能。關(guān)鍵詞:儲氫材料;LiBH4;共摻雜;熱力學(xué);動力學(xué)ABSTRACTBasedonfullreviewontheadvantagesanddisadvantagesofallkindsofhydrogenstoragematerials,thisthesisfocusesonthestudyofLiBH4ashydrogenstoragematerial.AdditivesdopedLiBH4systemswerepreparedbyballmillingpro

5、cessing.Avarietyofcharacterizationmethods,suchasthermogravimetry(TG),differentialscanningcalorimetry(DSC),X-raydiffraction(XRD),F(xiàn)ouriertransforminfraredspectroscopy(FTIR)andpressure—-composition··temperatureinstrument(PCT),wereusedforstudyingofhydrogenstorage/releaseperformance,

6、catalyticperformance,kineticsandthermodynamicsofmaterials.ThisthesisfocusesoninvestigatingoftheinfluencelawofsingledopedandCO--dopedFe203andTiF3inthe2LiBH4·-MgH2systemonhydrogenstorageperformance.AlltheresultsshowedthateithertheFe203orTiF3singledopingcanimprovethedehydridingandr

7、e-hydridingpropertiesofthesystem,andtheCO·dopedsystemsaremorefavourablethanthesingleones.TheTGresultsshowedthatwhenthedopingcontentwas5.0wt.%,theCO-dopedsystembegantoreleasehydrogenat120℃andthetotalhydrogendesorptioncapacitywas8.8wt.%.ThePCTresultsshowedthattheCO-dopedsystemcomp

8、letedthehydrogenevolutionprocessingwithinlOmina

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