加氫精制基礎(chǔ)知識(shí)

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1、word資料下載可編輯加氫精制1、加氫(也稱氫化)是指在催化劑的存在下,某種化學(xué)物質(zhì)與氫的加和反應(yīng),即稱之為加氫反應(yīng)。2、加氫技術(shù)主要是在煉廠加工過(guò)程中以石油餾分為原料的加氫反應(yīng),其又可分為加氫精制和加氫裂化兩個(gè)領(lǐng)域。3、“加氫裂化”的概念是指通過(guò)加氫反應(yīng),使原料油中大于或等于10%以上的分子變小的一些加氫過(guò)程。如典型的高壓加氫裂化、緩和加氫裂化和中壓加氫改質(zhì)等反應(yīng)。4“加氫處理”屬于加氫精制的范疇,它所指的是某些反應(yīng)仍以加氫精制為主,允許有輕度的裂解,可以為下游工藝過(guò)程提供優(yōu)質(zhì)進(jìn)料為主的反應(yīng)。顯然

2、可以廣義地稱之為加氫精制,但為了與定義的加氫精制有所區(qū)別,將此過(guò)程成為“加氫處理”,也可以把加氫處理理解為稍有些加氫裂化的加氫精制過(guò)程。5、“加氫精制”過(guò)程則是在保持原油分子骨架結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化或變化很小的情況下,將雜質(zhì)脫除,以達(dá)到改善油品質(zhì)量為目的的加氫反應(yīng)。即“在有催化劑和氫氣存在的條件下,將石油餾分中含硫、氮、氧及金屬的非烴類組分加氫脫除以及烯烴、芳烴發(fā)生加氫飽和反應(yīng)”。加氫精制是改善和提高石油產(chǎn)品質(zhì)量的主要手段之一。加氫精制的主要目的是脫除油品中的硫、氮、氧等雜原子以及油品中的金屬。加氫精制主

3、要用于油品的精制,通過(guò)精制來(lái)改善油品的性能;此外,加氫精制還用來(lái)處理性能較差的餾分油、重油和渣油等,以使其滿足催化裂化、催化重整等工藝對(duì)原料的要求。(1)加氫精制的化學(xué)反應(yīng)加氫精制的主要反應(yīng)有加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫氧、加氫脫金屬和烯烴飽和等。①專業(yè)技術(shù)資料word資料下載可編輯加氫脫硫。在加氫精制條件下,石油餾分中的硫化物進(jìn)行氫解,轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的烴和H2S,從而使硫雜原子脫除。硫醇、硫醚、二硫化物等鏈狀硫化物宜在比較緩和的條件下進(jìn)行反應(yīng),而噻吩、苯并噻吩等環(huán)狀硫化物加氫脫硫比較困難,需要較為苛刻的

4、反應(yīng)條件。②加氫脫氮。石油餾分中的氮化物可分為三類:脂肪胺及芳香胺,吡啶、喹啉類型的堿性雜環(huán)化合物,吡咯、茚及咔唑類型的非堿性雜環(huán)化合物。其中,脂肪胺類的反應(yīng)能力最強(qiáng),芳香胺(烷基苯胺)比較難反應(yīng)。堿性和非堿性氮化物都不活潑,多環(huán)氮化物更是如此。③加氫脫氧。石油餾分中的含氧化合物主要是環(huán)烷酸,以及少量的脂肪酸、酯、醚和酚等,這些含氧化合物在石油餾分中的含量都非常低。在加氫精制條件下,石油餾分中的氧化物進(jìn)行氫解,轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的烴和水。④加氫脫金屬。在加氫精制過(guò)程中,石油餾分中的金屬有機(jī)化合物會(huì)發(fā)生氫解,

5、生成的金屬都沉積在催化劑的表面。⑤烯烴飽和。在加氫精制過(guò)程中,石油餾分中的大部分烯烴會(huì)與氫氣發(fā)生反應(yīng)生產(chǎn)烷烴。(2)加氫精制催化劑加氫精制催化劑的種類很多,主要包括以γ-氧化鋁為載體的鉬酸鈷、鉬酸鎳、鈷鉬鎳,和以γ-氧化鋁-氧化硅為載體的鉬酸鎳。加氫精制催化劑的活性組分主要有ⅥB族和Ⅷ族中的幾種金屬氧化物和硫化物,其中活性較好的有W、Mo、Co和Ni,還有貴金屬Pt和Pd,這些活性金屬都具有立方晶格或者六角晶格。另外,在加氫精制催化劑中還添加有增大催化劑表面積的結(jié)構(gòu)型助劑和改變催化劑的電子結(jié)構(gòu)、表面

6、性質(zhì)或者晶型結(jié)構(gòu)的調(diào)變性助劑。一、催化劑載體的作用專業(yè)技術(shù)資料word資料下載可編輯1、提高催化劑活性:載體的重要作用之一就是將催化劑的活性物質(zhì),即活性金屬物質(zhì)變成微細(xì)粒子,使之高度分散在載體表面上,以增加容易成活性中心的晶格缺陷,這樣就可以提高催化劑活性。通常認(rèn)為表面晶格缺陷是催化劑的活性中心。此外,載體同活性金屬之間的固相反應(yīng)也可能形成活性中心。2、提高選擇性:活性中心強(qiáng)度均勻化:將催化劑制成高度分散的微粒時(shí),可以增加比表面,與此同時(shí)。表面能及晶格缺陷相應(yīng)增加,從而使得催化劑微粒的粒度分布及活性

7、中心強(qiáng)度變得不均勻,進(jìn)而導(dǎo)致催化劑選擇性降低。因此,用載體擔(dān)承活性金屬組分來(lái)控制活性組分微粒大小、分散度及粒子分布的方法,來(lái)達(dá)到提高催化劑選擇性的目的。調(diào)整適于反應(yīng)的孔徑:在合成載體時(shí),應(yīng)充分考慮欲加工原料的沸程、族組成及結(jié)構(gòu)等特性,將催化劑載體孔徑及孔徑分布調(diào)整到與反應(yīng)分子大小相適應(yīng)的孔徑結(jié)構(gòu),以達(dá)到提高催化劑選擇性的目的。例如為適應(yīng)渣油加氫處理過(guò)程需要,可將加氫脫金屬催化劑載體制成具有10-14nm的粗孔,為容納平均分子量大、擁有三維結(jié)構(gòu)的瀝青和具有多種雜質(zhì)的渣油,提供適于內(nèi)擴(kuò)散的通道及反應(yīng)場(chǎng),

8、以有效地提高加氫脫金屬的選擇性。3、延長(zhǎng)催化劑壽命:提高耐熱性:由于活性金屬對(duì)熱不穩(wěn)定,常常誘發(fā)金屬熔融導(dǎo)致催化劑活性迅速下降。借助于載體的微粒化及其高度分散性和耐熱性,可達(dá)到抑制熔融并延長(zhǎng)催化劑壽命的目的。也可以借助選擇和提高載體的導(dǎo)熱性來(lái)延長(zhǎng)催化劑壽命。加氫精制和加氫處理均屬于放熱反應(yīng)。積蓄的熱量會(huì)引起活性金屬熔融。由于載體在催化劑組成中的份額最多,載體可以增加散熱面積,它具有稀釋和分散活性金屬的作用。例如,加氫催化劑應(yīng)用最多的活性氧化鋁等,可以有效地提高催化劑的

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