助熔劑法其合成寶石鑒定

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1、.助熔劑法又稱熔劑法或熔鹽法,它是在高溫下從熔融鹽熔劑中生長(zhǎng)晶體的一種方法。利用助熔劑生長(zhǎng)晶體的歷史已近百年,現(xiàn)在用助熔劑生長(zhǎng)的晶體類型很多,從金屬到硫族及鹵族化合物,從半導(dǎo)體材料、激光晶體、光學(xué)材料到磁性材料、聲學(xué)晶體,也用于生長(zhǎng)寶石晶體,如助熔劑法紅寶石和祖母綠。一、助熔劑法的基本原理和方法????助熔劑法是將組成寶石的原料在高溫下溶解于低熔點(diǎn)的助熔劑中,使之形成飽和溶液,然后通過緩慢降溫或在恒定溫度下蒸發(fā)熔劑等方法,使熔融液處于過飽和狀態(tài),從而使寶石晶體析出生長(zhǎng)的方法。助熔劑通常為無(wú)機(jī)鹽類,故也被稱為鹽熔法或熔劑法。????助熔劑法

2、根據(jù)晶體成核及生長(zhǎng)的方式不同分為兩大類:自發(fā)成核法和籽晶生長(zhǎng)法。1、自發(fā)成核法????按照獲得過飽和度方法的不同助熔劑法又可分為緩冷法、反應(yīng)法和蒸發(fā)法。這些方法中以緩冷法設(shè)備最為簡(jiǎn)單,使用最普遍。????緩冷法是在高溫下,在晶體材料全部熔融于助熔劑中之后,緩慢地降溫冷卻,使晶體從飽和熔體中自發(fā)成核并逐漸成長(zhǎng)的方法。2、籽晶生長(zhǎng)法????籽晶生長(zhǎng)法是在熔體中加入籽晶的晶體生長(zhǎng)方法。主要目的是克服自發(fā)成核時(shí)晶粒過多的缺點(diǎn),在原料全部熔融于助熔劑中并成為過飽和溶液后,晶體在籽晶上結(jié)晶生長(zhǎng)。???根據(jù)晶體生長(zhǎng)的工藝過程不同,籽晶生長(zhǎng)法又可分為以下

3、幾種方法:A.籽晶旋轉(zhuǎn)法:由于助熔劑熔融后粘度較大,熔體向籽晶擴(kuò)散比較困難,而采用籽晶旋轉(zhuǎn)的方法可以起到攪拌作用,使晶體生長(zhǎng)較快,且能減少包裹體。此法曾用于生長(zhǎng)"卡善"紅寶石。B.頂部籽晶旋轉(zhuǎn)提拉法:這是助熔劑籽晶旋轉(zhuǎn)法與熔體提拉法相結(jié)合的方法。其原理是:原料在坩堝底部高溫區(qū)熔融于助熔劑中,形成飽和熔融液,在旋轉(zhuǎn)攪拌作用下擴(kuò)散和對(duì)流到頂部相對(duì)低溫區(qū),形成過飽和熔液,在籽晶上結(jié)晶生長(zhǎng)晶體。隨著籽晶的不斷旋轉(zhuǎn)和提拉,晶體在籽晶上逐漸長(zhǎng)大。該方法除具有籽晶旋轉(zhuǎn)法的優(yōu)點(diǎn)外,還可避免熱應(yīng)力和助熔劑固化加給晶體的應(yīng)力。另外,晶體生長(zhǎng)完畢后,剩余熔體可

4、再加晶體材料和助熔劑繼續(xù)使用。C.底部籽晶水冷法:助熔劑揮發(fā)性高,頂部籽晶生長(zhǎng)難以控制,晶體質(zhì)量也不好。為了克服這些缺點(diǎn),采用底部籽晶水冷技術(shù),則能獲得良好的晶體。水冷保證了籽晶生長(zhǎng),抑制了熔體表面和坩堝其它部位的成核。這是因?yàn)樗洳课徊拍苄纬蛇^飽和熔體,從而保證了晶體在籽晶上不斷成長(zhǎng)。用此法可生長(zhǎng)出質(zhì)量良好的釔鋁榴石晶體。D.坩堝倒轉(zhuǎn)法及傾斜法:這是兩種基本原理相同的助熔劑生長(zhǎng)晶體的方法。當(dāng)坩堝緩慢冷卻至溶液達(dá)過飽和狀態(tài)時(shí),將坩堝倒轉(zhuǎn)或傾斜,使籽晶浸在過飽和溶液中進(jìn)行生長(zhǎng),待晶體生長(zhǎng)結(jié)束后,再將坩堝回復(fù)到開始位置,使溶液與晶體分離。E.

5、移動(dòng)熔劑區(qū)熔法:這是一種采用局部區(qū)域熔融生長(zhǎng)晶體的方法。籽晶和晶體原料互相連接的熔融區(qū)內(nèi)含有助熔劑,隨著熔區(qū)的移動(dòng)(移動(dòng)樣品或移動(dòng)加熱器),晶體不斷生長(zhǎng),助熔劑被排擠到尚未熔融的晶體原料一邊。只要適當(dāng)?shù)乜刂粕L(zhǎng)速度和必要的生長(zhǎng)氣氛,用這種方法可以得到均勻的晶體。二、助熔劑的選擇和工藝特點(diǎn)資料.????助熔劑的選擇是助熔劑法生長(zhǎng)寶石晶體的關(guān)鍵,它不僅能幫助降低原料的熔點(diǎn),還直接影響到晶體的結(jié)晶習(xí)性、質(zhì)量與生長(zhǎng)工藝。????助熔劑有兩類:????一類為金屬,主要用于半導(dǎo)體單晶的生長(zhǎng);另一類為氧化物和鹵化物(如PbO,PbF2等),主要用于氧化

6、物和離子材料的生長(zhǎng)。????理想的助熔劑的條件:?????1.對(duì)晶體材料應(yīng)具有足夠強(qiáng)的溶解能力;?????2.具有盡可能低的熔點(diǎn)和盡可能高的沸點(diǎn);?????3.應(yīng)具有盡可能小的粘滯性;?????4.在使用溫度下?lián)]發(fā)性要低(蒸發(fā)法除外);?????5.毒性和腐蝕性要小,不易與坩堝材料發(fā)生反應(yīng);?????6.不易污染晶體,不與原料反應(yīng)形成中間化合物;?????7.易把晶體與助熔劑分離。常采用的助熔劑:硼、鋇、鉍、鉛、鉬、鎢、鋰、鉀、鈉的氧化物或氟化物,如B2O3,BaO,Bi2O3,PbO,PbF2,MoO3,WO3,Li2O,K2O,KF,

7、Na2O,NaF,Na3AlF6等。在實(shí)際使用中,人們多采用復(fù)合助熔劑,也使用少量助熔劑添加物,通??梢燥@著地改善助熔劑的性質(zhì)。合成不同寶石品種采用的助熔劑類型不同。即使合成同一品種的寶石,不同廠家采用的助熔劑種類也不一樣。助熔劑法生長(zhǎng)寶石技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)????助熔劑法與其它生長(zhǎng)晶體的方法相比,有著許多突出的優(yōu)點(diǎn):????1.適用性很強(qiáng),幾乎對(duì)所有的材料,都能夠找到一些適當(dāng)?shù)闹蹌?,從中將其單晶生長(zhǎng)出來(lái)。????2.生長(zhǎng)溫度低,許多難熔的化合物可長(zhǎng)出完整的單晶,并且可以避免高熔點(diǎn)化合物所需的高溫加熱設(shè)備、耐高溫的坩堝和高的能源消耗等問題。?

8、???3.對(duì)于有揮發(fā)性組份并在熔點(diǎn)附近會(huì)發(fā)生分解的晶體,無(wú)法直接從其熔融體中生長(zhǎng)出完整的單晶體。????4.在較低溫度下,某些晶體會(huì)發(fā)生固態(tài)相變,產(chǎn)生嚴(yán)重應(yīng)力,甚至可引起晶體碎裂。助熔劑法可以

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