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1、改性環(huán)氧粉末涂層在酸性油氣田管道內(nèi)防腐的應用探究 在我國己探明的油氣田中,酸性油氣田占有相當大的比例,天然氣田中高酸性氣田就接近50%。在酸性油氣田的石油天然氣集輸過程中經(jīng)常伴隨存在有硫化氫、二氧化碳和氯離子等腐蝕介質(zhì),在有水和水蒸汽存在的條件下,它們會引起管線鋼鐵嚴重腐蝕。本文結(jié)合集輸管道使用環(huán)境和特點,提出了新型抗H2S、CO2、CL-防腐層(ACME7918)的設計。通過試驗證明:試驗條件1:溫度150℃;H2S分壓:1.5MPa;CO2分壓:0.5MPa;Cl-含量:100g/L;總壓力15MPa;試驗時間168h;試驗條件2:溫度
2、148℃;pH為12.5的NaOH溶液,總壓力70MPa,試驗時間16h;經(jīng)高溫高壓浸泡試驗后外觀及附著力均無變化。 1、前言 在我國己探明的油氣田中,酸性油氣田占有相當大的比例,天然氣田中高酸性氣田就接近50%。近年來新開發(fā)的大型油氣田如塔里木、吉林、羅家寨和普光等,以及與蘇丹、哈薩克斯坦、烏茲別克斯坦、土庫曼斯坦、印度尼西亞和緬甸等國的合作,也多為酸性和高酸性油氣田。酸性油田的腐蝕帶來嚴重后果:2003年12月23日22時04分,由四川石油管理局川東鉆探公司承鉆的位于開縣境內(nèi)的羅家16H井,在起鉆過程中發(fā)生天然氣井噴失控,從井內(nèi)噴出的
3、大量含有高濃度硫化氫的天然氣四處彌漫、擴散,導致243人因硫化氫中毒死亡、2142人因硫化氫中毒住院治療、直接經(jīng)濟損失已達6432.31萬元。油氣田腐蝕環(huán)境日趨苛刻:主要表現(xiàn)(1)油井開采后期:含水量的提高;(2)深井、超深井的開發(fā)導致:溫度/壓力提高;(3)強腐蝕環(huán)境油井的開發(fā):CO2、H2S和Cl-含量上升,這些都導致油氣田腐蝕更趨嚴重。油氣集輸管材、石油管、油水分離罐腐蝕是油氣田腐蝕的最主要部分。石油管材和設備的腐蝕分為內(nèi)腐蝕和外腐蝕:外腐蝕主要是土壤、地下水、雜散電流等導致的腐蝕;內(nèi)腐蝕由內(nèi)部介質(zhì)所導致,是腐蝕科學目前研究的難點和熱點
4、問題之一?! ?.1酸性油氣田腐蝕情況具有的共性: (1)腐蝕類型具有多樣性:有H2S引起的應力腐蝕,CO2、O2和Cl-引起的電化學腐蝕,部分氣井還存在細菌腐蝕和垢下腐蝕等。 (2)腐蝕機理具有復雜性:大部分氣井的腐蝕是H2S、CO2、Cl-等因素綜合作用的結(jié)果,部分氣井還存在細菌(SRB)的腐蝕作; (3)腐蝕范圍具有普遍性:酸性油氣田在不同腐蝕因素的作用下,都存在一定的腐蝕; (4)腐蝕結(jié)果具有嚴重性:腐蝕的結(jié)果直接導致井下油套管、集輸設備等的穿孔、破裂,甚至斷裂,造成嚴重經(jīng)濟損失和安全事故?! ?.2石油管材與設備內(nèi)腐蝕有四個
5、顯著特點: (1)氣、水、烴、固共存的多相流腐蝕介質(zhì); (2)高溫和/或高壓環(huán)境; (3)H2S、CO2、O2、Cl和水分是主要腐蝕物質(zhì);H2S、CO2、O2是腐蝕劑,水是載體,Cl-是催化劑; (4)高含硫氣田開發(fā),元素硫成為重要腐蝕物質(zhì)。 為了控制油氣中的硫化氫、二氧化碳和氯離子等腐蝕介質(zhì)的腐蝕,近幾十年來,國內(nèi)外均致力于這方面的研究,歐美國家除了采取嚴格油氣品質(zhì)和對輸送的中間環(huán)節(jié)進行把關(guān),還采用了防腐涂層。世界各國的防腐蝕實踐也證明涂層防腐蝕是最有效、最經(jīng)濟、應用最普遍的方法。針對三高(高Cl-、高CO2和高H2S)油氣田,選
6、用普通鋼+非金屬覆蓋層——我們用了8年多時間在這方面也做了有益的探索,并取得階段性的成果?! ?、腐蝕機理 2.1H2S腐蝕機理 干燥的H2S對金屬材料無腐蝕破壞作用,H2S只有溶解在水溶液中才具有腐蝕性。H2S溶于水便立即電離,釋放出的氫離子極易在陰極奪取電子,促進陽極鐵溶解而導致腐蝕。陽極反應生成的硫化鐵腐蝕產(chǎn)物(FexSy)通常是一種有缺陷的結(jié)構(gòu),在鋼鐵表面的附著力差易脫落。且FexSy還具有導電性,電位較高,可作為陰極與鋼鐵基體構(gòu)成一個活性微電池,對鋼鐵繼續(xù)進行腐蝕。含H2S的石油天然氣容器、管道中常見的腐蝕類型有三種: (1)
7、硫化物應力破裂(SulfideStressCracking,簡稱SSC) 其主要破壞特征有: ?、俨牧鲜芾鞈ψ饔茫h(huán)境中硫化氫分壓高于0.0003MPa; ?、谄茐男问绞遣牧祥_裂,常引發(fā)爆破、著火; ?、蹜ο缕屏?、無先兆、周期短、裂紋擴展速度快; ④主裂紋垂直于受力方向,呈沿晶和穿晶形式、有分枝; ⑤裂紋發(fā)生在應力集中部位或馬氏體組織部位; ?、薏牧嫌捕雀摺RC≧22。 (2)氫誘發(fā)裂紋(HydrogenInducedCracking,簡稱HIC)氫鼓泡(HydrogenBlistering,簡稱HB)和應力促使氫誘發(fā)裂紋(S
8、tressOrientedHIC,簡稱SOHIC) 其主要破壞特征有: ?、侪h(huán)境中H2S分壓高于0.002MPa; ?、诓牧衔词芡鈶蚴芾鞈? ③裂紋發(fā)生