丙烯酸類復(fù)鞣劑的研究綜述

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1、丙烯酸類復(fù)軟劑的研究綜述摘要「丙烯酸類糅劑是近年來(lái)發(fā)展最快的糅劑之一，當(dāng)前我國(guó)內(nèi)烯酸類糅劑的開(kāi)發(fā)也隨著合成技術(shù)水平的不斷提高。木文從丙烯酸類糅劑的合成方法及產(chǎn)品應(yīng)用兩個(gè)方面論述了其生產(chǎn)工藝與應(yīng)用概況。關(guān)鍵詞：丙烯酸類糅劑；合成；應(yīng)用TheaccountofAcrylicretanningagentsAbstract:Theacrylicretanningagentsisoneofthemostdevelopedtanningagentinrecentyears,nowthedevelopmentofitincreasesfasterwiththesynthetic

2、methods,Thisarticleisdiscussedaboutitsproductiontechnologyandapplicationsituationfromtwoaspectsofthesyntheticmethodsandapplications.Keywords:acrylicretanningagents;synthesis;application內(nèi)烯酸類聚合物革柔劑（甲基）內(nèi)烯酸的均聚物，以及與其他乙烯基單-體的共聚物，它是一類重要的皮革化工材料，除了能賦予皮革優(yōu)異的化學(xué)物理性能外，還具冇可接受的性價(jià)比。1966年，荷蘭公開(kāi)了美國(guó)Rohm&H

3、aas公司關(guān)于丙烯酸蘇劑的專［1］,最近Y.Lakshminarayana⑵又發(fā)現(xiàn)利用蒙脫土的小分了尺寸和優(yōu)良的物理化學(xué)性能，接枝丙烯酸類共聚物,在不降低具他優(yōu)良性能的前提下能提高皮革的填充性能;楊潁勇等人預(yù)測(cè)⑶不久的將來(lái)會(huì)出現(xiàn)具有抗菌、阻燃和自清潔的納米丙烯酸類聚合物糅劑。開(kāi)發(fā)多功能和特殊功能的糅劑將是丙烯酸類聚合物糅劑發(fā)展的方向。1合成丙烯酸類榦劑方法I.I目前丙烯酸聚合物糅劑多采用自由基聚合機(jī)理合成無(wú)規(guī)共聚物［4］（圖1），根據(jù)單-體的性質(zhì)一般采用水溶液聚合、有機(jī)溶劑聚合或乳液聚合。水溶性單.體常用水溶液聚合，這種方法具有反應(yīng)熱易排除、溫度易控制、體系粘度低

4、和分子量大小及分布易調(diào)節(jié)等優(yōu)點(diǎn)，并月?產(chǎn)物不經(jīng)過(guò)處理能直接應(yīng)用。如果是用非水溶性單體制備多功能糅劑，可以采用乳液聚合，或者是用有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)進(jìn)行溶液聚合。乳液聚合生成的乳膠粒（0.05-0.1微米）較水溶性高分子聚集體顆粒（0.01微米以下）大，對(duì)皮纖維的滲透沒(méi)有后者容易，適合于合成填充型復(fù)糅劑;而用有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)進(jìn)行溶液聚合具備水溶液聚合的優(yōu)點(diǎn),關(guān)鍵在丁選取易處理、低毒性的溶劑。1.2G.Mallikarjun等人［5］研究了MMA,BA和MAA的微乳液聚合，并將產(chǎn)品應(yīng)用于Will羊革的復(fù)糅，實(shí)驗(yàn)證明該產(chǎn)品能提高皮革的拉伸和撕裂強(qiáng)度，通過(guò)SEM測(cè)試表

5、明復(fù)糅后能賦予革好的填充性,并且使Ts提高（達(dá)到118°C）。國(guó)內(nèi)魏德卿等人利用核殼共聚方法合成了多功能小空微膠囊內(nèi)烯酸類革柔劑，其突出特點(diǎn)是增口效果明顯，相關(guān)產(chǎn)品如LeukotanFW-46和HMP。隨著聚合技術(shù)的進(jìn)步，王正華等［6］認(rèn)為通過(guò)可控聚合（如陽(yáng)離子、陰離子聚合等），達(dá)到控制聚合物分子量及分布、端基和序列結(jié)構(gòu)的目的,從而制得性能優(yōu)異的產(chǎn)品。1.3［7-10］W烯酸類鞭劑的合成方法主要有水溶液共聚法和乳液共聚法兩種。前者使用丁?水溶性單體如甲基丙烯酸、丙烯瞅胺等進(jìn)行聚合后者使用丁?含油性單性如丙烯酸丁酷、丙烯睛等的聚合，聚合過(guò)程均以水為分散介質(zhì)。在水溶性

6、引發(fā)劑作用下進(jìn)行自曲基聚合反應(yīng)在自由基聚合過(guò)程屮加料方法是很重要的。即使采用相同的原料組成及配比,控制相同的反應(yīng)溫度若加料方法不同，則共聚物靴劑的結(jié)構(gòu)和性能也不同，為了使整個(gè)工藝穩(wěn)定，得到產(chǎn)品所需的分子序列結(jié)構(gòu)和一定的分子量大小分布，生產(chǎn)必須按設(shè)計(jì)投料方式嚴(yán)格操作聚合反應(yīng)的時(shí)間口J出一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律概括即為當(dāng)引發(fā)劑體系選定后，聚合反應(yīng)吋間為該溫度引發(fā)劑分解的半衰期在不降低產(chǎn)品的質(zhì)量、產(chǎn)率、原料的轉(zhuǎn)化率的前提下盡可能提高縮短引發(fā)劑的半衰期以縮短反應(yīng)時(shí)間縮短生產(chǎn)周期［4］a.以丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯臘為主要單體，十二烷基硫酸鈉為乳化劑，過(guò)硫酸鹽為引發(fā)劑，聚合反應(yīng)合成內(nèi)烯酸

7、類復(fù)革柔劑。b.以丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯膳為主要原料，十二烷基硫酸鹽為乳化劑，采用過(guò)硫酸鹽、海波、亞硫酸鹽三者構(gòu)成氧化一還原體系的引發(fā)劑，合成丙烯酸復(fù)糅劑。c.甲基丙烯酸、內(nèi)烯酸丁酯、內(nèi)烯膳等為主要原料，硫酸化龍麻油為乳化劑，采用氧化一述原體系的引發(fā)劑，制備得到復(fù)辣劑。a.以丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯睛、改性菜油等為主要原料，硫酸化蘆麻油和

8、?二烷基硫酸鹽復(fù)配為乳化劑，采用氧化一述原體系的引發(fā)劑，聚合得內(nèi)烯酸類加脂復(fù)糅劑。CH.—rH2C-CH-：-：-H2C-CCOOH}—;-h2c-ch—:n:I;??COOHCOOCH；1.4[13]采用特殊的乳化技術(shù)，對(duì)（

9、甲基）丙烯