濕法脫硫盲區(qū)現(xiàn)象分析及對策

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1、濕法脫硫盲區(qū)現(xiàn)象分析及對策  摘要:對某火力發(fā)電廠石灰石--石膏濕法脫硫系統(tǒng)投運(yùn)過程中產(chǎn)生的盲區(qū)進(jìn)行分析,找到事故產(chǎn)生石灰石盲區(qū)的真正原因是由吸收塔漿液系統(tǒng)投運(yùn)過程中被污染失去活性。并對吸收塔運(yùn)行中的異常情況進(jìn)行分析,提出預(yù)防措施,供相關(guān)技術(shù)人員交流參考?! £P(guān)鍵詞:濕法脫硫;石灰石盲區(qū);異常;分析處理  石灰石――石膏濕法脫硫是目前國內(nèi)火力發(fā)電廠普遍采用的煙氣脫硫方法,其優(yōu)點(diǎn)是脫硫效率高、穩(wěn)定、適用性高。但吸收塔漿液pH值的控制對吸收塔本體和其它設(shè)備的影響較大,漿液值不穩(wěn)定或運(yùn)行范圍不合理會造成結(jié)垢、腐蝕、石

2、膏品質(zhì)差等后果。在鍋爐投油燃燒過程中,吸收塔漿液pH值的控制尤其困難。下面將根據(jù)具體事例對吸收塔漿液石灰石盲區(qū)現(xiàn)象進(jìn)行分析?! ?、正常情況下吸收塔漿液pH值的控制  實(shí)際運(yùn)行中,吸收塔漿液pH值是石灰石濕法脫硫系統(tǒng)的重要運(yùn)行參數(shù),pH值對脫硫效率、漿液中CaCO3含量、CaSO4?l/2H2O及CaSO4?2H20溶解度等影響很大。隨著漿液pH值的升高,脫硫效率呈上升趨勢,這是因為pH值升高,吸收塔漿液中含有的CaCO3也相應(yīng)增加,液相傳質(zhì)系數(shù)增大,SO2的吸收速率增大,有助于脫硫效率的提高。但當(dāng)漿液pH值高

3、于5.8之后,脫硫效率開始下降,由于pH值高時CaSO4?l/2H20溶解度下降,CaSO4?2H20溶解度增加(5幅度較小),隨著SO2的吸收,漿液pH值降低,漿液中CaSO4?l/2H20增加,并在石灰石顆粒表面形成一層液膜,而液膜內(nèi)部CaCO3的溶解又使pH值升高。在此過程中,液膜中的CaSO4?2H20析出并沉積在石灰石顆粒表面,形成一層外殼,使得石灰石顆粒表面鈍化。鈍化的外殼阻礙了石灰石的繼續(xù)溶解,抑制了吸收反應(yīng)的進(jìn)行。因此,漿液pH值大于5.8后,H-濃度降低,Ca2+析出困難,導(dǎo)致脫硫效率下降。因

4、此,濕法脫硫漿液pH值既不能過高也不能過低?! ?、石灰石盲區(qū)的危害  石灰石盲區(qū)產(chǎn)生后,最明顯的現(xiàn)象是原煙氣SO2總量不變時增加CaCO3漿液而pH值持續(xù)降低,脫硫率下降。造成脫硫率下降達(dá)不到預(yù)期脫硫效果,影響生產(chǎn)及環(huán)保要求,并且吸收塔漿液的PH值降低,加劇了吸收塔內(nèi)部腐蝕;而過量的CaCO3漿液將造成原材料浪費(fèi)?! ?、形成石灰石盲區(qū)的原因  石灰石盲區(qū)現(xiàn)象也稱為漿液中毒,石灰石――石膏濕法煙氣脫硫產(chǎn)生石灰石盲區(qū)現(xiàn)象的原因很多,總結(jié)起來主要有兩種形式:一種是氟化鋁致盲,主要是由于電除塵后粉塵含量高或重金屬成

5、份高,在吸收塔漿液內(nèi)形成一個穩(wěn)定的化合物AlFn(其中n一般為2~4),附著在石灰石顆粒表面,影響石灰石顆粒的溶解和反應(yīng),導(dǎo)致石灰石供漿對pH值的調(diào)節(jié)無效。另一種是亞硫酸鹽致盲,主要是由于氧化不充分引起的。具體有以下幾點(diǎn):  (1)由于鍋爐負(fù)荷增加或煤質(zhì)改變,導(dǎo)致硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,造成脫硫系統(tǒng)進(jìn)口原煙氣SO2質(zhì)量濃度突變,吸收塔內(nèi)反應(yīng)加劇,CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低,pH值下降。由于反應(yīng)導(dǎo)致吸收塔漿液中CaSO3?1/2H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大量增高,此時氧化風(fēng)機(jī)的供氧流量一定,無法增加氧量使CaSO3?51/2H2O

6、迅速反應(yīng)成CaSO4?2H2O,由于CaSO3?1/2H2O可溶解性強(qiáng)先溶于水中,而CaCO3溶解較慢,CaSO3?1/2H2O沉積在CaCO3顆粒表面,造成CaCO3顆粒無法與吸收塔漿夜溶解,石灰石漿液流量增加但吸收塔漿液的pH值反而下降,形成惡性循環(huán),吸收塔內(nèi)的反應(yīng)無法正常進(jìn)行?! 。?)吸收塔漿液中Mg元素含量超標(biāo)。由于石灰石粉中MgCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)過高,在吸收塔中造成Mg2+元素不斷增加,因Mg2+活性遠(yuǎn)好于Ca2+,會發(fā)生同離子效應(yīng),在濃度較高的情況下首先結(jié)合陰離子,阻礙Ca2+與HSO2-3,SO2-

7、4等離子的結(jié)合,從而抑制石灰石溶解速度。Ca2+與漿液中的SO2-4,SO2-3,Cl-等離子結(jié)合產(chǎn)生的MgCO3,MgCO2等物質(zhì)阻礙了吸收塔內(nèi)各種化學(xué)物質(zhì)的傳質(zhì)過程,影響了各個環(huán)節(jié)的化學(xué)反應(yīng)速度,造成脫硫反應(yīng)過程受抑制?! 。?)鋁、氟離子超標(biāo)。漿液中的三價鋁和氟離子反應(yīng)生成AlF3和其他物質(zhì)的絡(luò)合物,呈黏性的絮凝狀態(tài),附著于CaCO3表面,會導(dǎo)致CaCO3顆粒表面封閉無法溶解和反應(yīng),造成石灰石盲區(qū),吸收塔漿液的pH值下降,脫硫率下降?! 。?)Cl-濃度超標(biāo)。吸收塔漿液中的Cl-主要來自于煙氣中的氯化物如

8、HCl等,工藝水水質(zhì)差也會使系統(tǒng)中的Cl-濃度越來越高,在吸收塔中氯化物大多是以CaCl2的形式存在,CaCl2濃度的增加會由于同離子效應(yīng)抑制石灰石的分解速度,從而影響吸收塔內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)。  4、石灰石盲區(qū)處理方法 ?。?)判斷“石灰石盲區(qū)”的依據(jù)是:原煙氣SO2總量不變時增加CaCO3漿液,而pH值持續(xù)降低。出現(xiàn)“石灰石盲區(qū)”5時,首先暫停石灰石漿液的加入,待pH降至4.2左右時,人

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