雙核酞菁鈷磺酸鹽脫硫脫氰催化劑改性的研究

雙核酞菁鈷磺酸鹽脫硫脫氰催化劑改性的研究

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1、獨(dú)創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明:所提交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下獨(dú)立進(jìn)行研究工作所取得的成果。據(jù)我所知,除了特別加以標(biāo)注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)過(guò)的研究成果。對(duì)本人的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體,均已在文中作了明確的說(shuō)明。本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)。學(xué)位論文作者簽名:齜學(xué)位論文使用授權(quán)書(shū)本學(xué)位論文作者完全了解東北師范大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定,即:東北師范大學(xué)有權(quán)保留并向國(guó)家有關(guān)部門(mén)或機(jī)構(gòu)送交學(xué)位論文的復(fù)印件和電子版,允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)東北師范大學(xué)可以采用影印、縮印或其它復(fù)制

2、手段保存、匯編本學(xué)位論文。同意將本學(xué)位論文收錄到《中國(guó)優(yōu)秀博碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù)》(中國(guó)學(xué)術(shù)期刊(光盤(pán)版)電子雜志社)、《中國(guó)學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù)》(中國(guó)科學(xué)技術(shù)信息研究所)等數(shù)據(jù)庫(kù)中,并以電子出版物形式出版發(fā)行和提供信息服務(wù)。(保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)書(shū))學(xué)位論文作者簽名:齜日期:芻臣£么。/夕學(xué)位論文作者畢業(yè)后去向:工作單位:通訊地址:指導(dǎo)教師簽名:連至型1日期:趔:!:!?電話:Z型蘭彰蘆7郵編:——摘要本文以合成具有高催化活性、高選擇性及高脫除效率的脫硫脫氰催化劑為目的,在原雙核酞菁鈷磺酸鹽(P

3、DS)催化劑的組成結(jié)構(gòu)上加以改進(jìn),合成出以雙核酞菁鉆磺酸鹽為主要成份的新型脫硫脫氰催化劑。并通過(guò)活性及副鹽的測(cè)定找到催化劑的最佳組成配比:雙核酞菁鈷磺酸鹽與水楊酸絡(luò)合錳的質(zhì)量比為1:0.8—1:3。結(jié)合實(shí)驗(yàn)測(cè)定,探討了催化劑濃度、脫硫溶液堿度及反應(yīng)溫度等因素對(duì)Na2S催化氧化反應(yīng)的影響。研究結(jié)果表明:隨著催化劑濃度的增加該催化反應(yīng)的前20分鐘吸氧體積逐漸增大,但整個(gè)反應(yīng)過(guò)程的總的吸氧體積趨向于一定值;脫硫溶液堿度小于0.2N時(shí),催化活性隨堿度的增大而提高,當(dāng)堿度大于0.25N時(shí),催化活性隨著堿度的增大而下降,在

4、0.2-0.25N范圍內(nèi),催化劑的活性最高;反應(yīng)溫度越高,反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的副鹽也越高,反應(yīng)溫度控制在30—45℃范圍內(nèi)對(duì)脫硫反應(yīng)較為有利。實(shí)驗(yàn)和生產(chǎn)實(shí)際均證明,合成的新型脫硫脫氰催化劑在催化活性、選擇性及脫硫效率方面都比原催化劑(PDS)有所提高,更能較好地適用于現(xiàn)有的脫硫工藝。此外,還對(duì)H2S液相催化氧化反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了探討。通過(guò)電化學(xué)方法及光譜技術(shù)等手段對(duì)PDS催化Na2S氧化反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行了研究,結(jié)果表明:催化反應(yīng)過(guò)程中,分子氧與催化劑分子結(jié)合,且被活化成超氧負(fù)離子O’2;中心金屬離子發(fā)生了價(jià)態(tài)變化。實(shí)驗(yàn)測(cè)

5、定和量子化學(xué)理論計(jì)算均表明,在催化反應(yīng)過(guò)程中,催化劑分子本身發(fā)生了歧化反應(yīng)形成催化電池,實(shí)現(xiàn)了底物(HS‘)與分子氧間的電子轉(zhuǎn)移。其反過(guò)程為陰極反應(yīng)02+Co(I)Pc_÷02’+Co(II)Pc陽(yáng)極反應(yīng)H2S。+Co(IlI)Pc—HS·+Co(II)Pc從而導(dǎo)致催化反應(yīng)按自由基歷程進(jìn)行。最后,簡(jiǎn)單介紹了PDS法去除工業(yè)氣體中H2S的脫硫工藝。關(guān)鍵詞:雙核酞菁鈷磺酸鹽;催化;脫硫;反應(yīng)機(jī)理AbstractInthispaper,inordertosynthesizehighercatalyticactivit

6、y,selectivityanddesulfurizationefficiencycatalyzer,weimprovedtheprimarycomposingofthesulfonatedbinuclearcobaltphthalocyanine(PDS)andsynthesizedanewdesulfurizationcatalyzerwhichmajorelementwassulfonatedbinuclearcobaltphthalocyanine.Wefoundtheoptimalmolarratio

7、ofsulfonatedbinuclearcobaltphthalocyanineandsalicylicacidis1:O.8—1:3throughmeasuringtheactivityandvice-salt.ThefactorofaffectingcatalyticoxidationofNa2SWasdiscussedwiththedatasdeterminedinlaboratory,suchasconcentrationofthecatalyzer,alkalinityofthedesulfuriz

8、ationsolution,reactiontemperatureandSOon.1aboratorydataindicatedthatthevolumeofabsorboxygenturnlargeralongwithincreasingcatalyzerconcentrationinthereaction’Sfirst20minutes,whilethetotalvolumeofa

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