2、分為:F2→2F(g)→2F-△Hf=156.9+2(-333)=-176.1(kJ?mol-1)而△HCl=242.6+2(-348)=-105.4(kJ?mol-1)這就是F的電負(fù)性>Cl的原因!以上說明:雖然Cl的電子親和勢>F,但F2的鍵能原子F的活潑性的活潑性仍>Cl2問題:與H相比較,Cl、Br、I的I1H的I1如何計(jì)算?13.6x1.602x10-19x6.022x1023=1312KJ?mol-1>Cl、Br、I的I1為什么沒有Cl+、Br+、I+呢?回答:H+為全空,Cl+、Br+、I+為
3、nS2nP4不穩(wěn)定。鹵素的成鍵特征:有配位能力AgCl+Cl-=[AgCl2]-共價(jià)鍵1.1單質(zhì)存在:鹵素因其活潑性,不以單質(zhì)存在F:CaF2(瑩石)Na3AlF6(冰晶石)Ca5F(PO4)3氟磷硅石(磷灰石)Cl:NaCl海水3%約20g·L-1,巖鹽、井鹽、鹽湖Br:礦水I:海帶,海藻類,智利硝石其主要為NaNO3(NaIO3)碘易升華,為什么?1.1.2顏色物理性質(zhì)(σnp)2(πnp)4(πnp*)4→(σnp)2(πnp)4(πnp*)3(σnp*)11.1.3化學(xué)性質(zhì)(投影)1.1.3.1與非金屬作用,Fe,Hg1.1.
4、3.2非金屬H,S,P1.1.3.3水,堿1.2鹵素的制備和用途1.2.1F21.2.1.1制備1.2.1.1.1電解1.2.1.1.1電解HF+KF=KHF2氟氫化鉀KF高熔點(diǎn),KHF2低熔點(diǎn)2KHF2=2KF+H2+F2↑為減少①HF揮發(fā)②極化作用,加入LiF和AlF31.2.1.1.2化學(xué)方法4KMnO4+4KF+20HF=4K2MnF6+10H2O+3O2SbCl5+5HF=SbF5+5HCl2K2MnF6+4SbF5=4KSbF6+2MnF3+F2↑解釋:K2MnF6看成MnF4·2KF而和SbF5生成SbF5·KF和MnF
5、4=MnF3+?F2φoMnO4-/Mn2+=1.51v,φoF2/F-=2.87v1.2.1.2用途F2+UO2→UF4→UF6238U235U234U的分離nN2H4(l)+2F2→N2(g)+4HF(g)4000K火箭材料滅鼠藥CH2FCOONH4水解后產(chǎn)生CH2FCOOH(氟代乙酸銨)1.2.2Cl21.2.2.1制備MnO2+4HCl=MnCl2+2H2O+Cl2↑2KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2↑電解:2NaCl+2H2O=2NaOH+H2↑+Cl2↑1.2.3Br2和I2(Ⅰ)海水→鹽鹵
6、→Br2以空氣吹出Br-+BrO3-→Br210噸海水0.14KgBr2(Ⅱ)Br2還可以電解NaCl水中的母液中提取2NaBr+3H2SO4+MnO2=2NaHSO4+MnSO4+2H2O+Br22NaI+3H2SO4+MnO2=2NaHSO4+MnSO4+2H2O+I2(此反應(yīng)可用于從海藻中提取I2)工業(yè)上從NaIO3提取I22IO3-+5HSO3ˉ=5SO42-+H2O+3H++I21.3HX1.3.1制備1.3.1.1直接合成(僅)H2+Cl2=2HCl1.3.1.2復(fù)分解反應(yīng)CaF2+H2SO4=CaSO4+2HFSiO2+4
7、HF=2H2O+SiF4↑SiF4+2HF=H2SiF6如何在玻璃容器上刻字?有人寫不出來,怎么辦?(實(shí))NaCl+H2SO4(濃)=NaHSO4+HCl↑NaCl+H2SO4(濃)=Na2SO4+HCl↑而,NaBr+H2SO4(濃)=NaHSO4+HBr↑NaI+H2SO4(濃)=NaHSO4+HI↑2HBr+H2SO4(濃)=SO2↑+2H2O+Br28HI+H2SO4(濃)=H2S↑+4H2O+4I2另外:NaBr+H3PO4=NaH2PO4+HBr↑NaI+H3PO4=NaH2PO4+HI↑1.3.1.3鹵化物的水解PBr3+
8、3H2O=H3PO3+3HBrPI3+3H2O=H3PO3+3HI或2P+6H2O+3Br2=2H3PO3+6HBr↑2P+6H2O+3I2=2H3PO3+6HI↑1.3.1.4烴的鹵化C2H6(g)+Cl