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《改性zsm12分子篩的制備與其催化烷基化反應(yīng)研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、中文摘要[]"Tiiiiiiiii由于新型聚酯材料PEN的單體原料2，6．二甲基萘(2,6一DMN)的生產(chǎn)工藝復(fù)雜、成本高，制約了PEN的廣泛應(yīng)用。因此，用于萘和甲醇烷基化一步法高選擇性地合成2,6．DMN的分子篩催化劑的制備和改性研究成為催化領(lǐng)域研究的熱點之一。ZSM．12分子篩因具有適宜的孔道結(jié)構(gòu)和酸性能，在萘和甲醇烷基化反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)于其它分子篩的催化性能。本文分別用離子交換、同晶置換和合成體系中添加F離子的方法對自制的ZSM．12分子篩進(jìn)行了改性研究，采用XRD、FT-IR、SEM、N2物理吸附、AAS、ICP
2、、XRF、21AINMR、XPS、NH3．TPD和P)r．IR等分析手段對HZSM．12分子篩改性前后的結(jié)構(gòu)和酸性進(jìn)行了表征，在固定床微型反應(yīng)實驗裝置上評價了改性前后的HZSM．12分子篩對萘與甲醇烷基化合成2，6．二甲基萘的催化反應(yīng)性能，研究了不同改性方法對ZSM．12分子篩的孔結(jié)構(gòu)特性、酸性和催化性能的影響規(guī)律。分別用Mg(N03)2和La(N03)3水溶液對HZSM一12分子篩進(jìn)行離子交換改性，研究結(jié)果表明，M礦+、La3+交換改性可以調(diào)變HZSM．12分子篩的孔結(jié)構(gòu)特性、酸量及酸強度，提高分子篩的催化性能。M9
3、2+交換改性后，HZSM．12分子篩的積炭程度明顯減輕，抗失活能力提高；La3+交換改性的HZSM一12分子篩提高了目標(biāo)產(chǎn)物2,6．DMN的選擇性和產(chǎn)物中2,6-／2，7．DMN的比值。分別用Ga、Ti、B和Si對HZSM．12分子篩進(jìn)行了同晶置換改性，結(jié)果表明，雜原子的種類、改性方法及條件對HZSM．12分子篩的孔結(jié)構(gòu)和酸性能有較大影響，改性后的ZSM．12分子篩中產(chǎn)生了二次介孔結(jié)構(gòu)，介孔孔容有不同程度的增大，強酸中心的酸強度降低。在初始凝膠中引入Ga經(jīng)水熱合成制備的Ga部分同晶置換改性的ZSM．12分子篩上萘的轉(zhuǎn)化
4、率、2,6．DMN的選擇性及2，6．／2，7一DMN比均顯著提高。經(jīng)適宜濃度的(NH4)2TiE6、NHaBF4和(NH4)2SiF6溶液同晶置換改性后的HZSM．12分子篩在保持良好催化活性的基礎(chǔ)上有效地提高了2,6．DMN的選擇性。在含F(xiàn)離子體系中首次合成了ZSM．12分子篩，考察了F離子的加入量和晶化時間對分子篩結(jié)構(gòu)的影響，結(jié)果表明，當(dāng)F／Si在0．025,----0．10范圍時均可以合成黑龍江大學(xué)碩士學(xué)位論文出具有高結(jié)晶度的純相ZSM．12分子篩，F(xiàn)離子的引入不僅顯著地縮短了分子篩的晶化時間，而且改變了分子篩的
5、晶貌、孔結(jié)構(gòu)特性和酸性，強酸中心的酸強度提高，外表面酸中心數(shù)減少，催化性能明顯改善，在對萘和甲醇烷基化反應(yīng)的催化活性及抗失活能力提高的同時，提高了產(chǎn)物中2,6．DMN的選擇性及2,6-／2，7．DMN比。與HZSM．12分子篩催化劑相比，在含F(xiàn)離子的體系中合成的分子篩樣品F(0．1)．Z．4上反應(yīng)4h，萘的轉(zhuǎn)化率由43．7％提高到55．3％，2,6．DMN的選擇性及2，6一／2，7．DMN比分別由25．3％和1．83提高到26．8％和1．90。關(guān)鍵詞：HZSM-12分子篩；2，6一二甲基萘(2，6-DMN)；離子交換；
6、同晶置換；AbstractLargeproductionandcommercializationofpolyethylenenaphthalate(PEN)wasrestrictedduetothehighcostandlowavailabilityof2,6一DMNwhichisakeyintermediateinthesynthesisofPEN．Therefore，preparationandmodificationofcatalystabletoproduce2,6一DMNbythealkylationofna
7、phthaleneandmethanolinllighselectivityusingone—stepmethodisbecomingoneofthehotspots．ZSM一12zeoliteshownsbettercatalyticpropertiesinthealkylationofnaphthaleneandmethanolthanotherzeolites．Inthispaper，ionexchange，isomorphoussubstitutionandadditionofF’intothesyntheti
8、csystemwereusedtomodifyself-madeHZSM一12zeolite．AnalyticaltechniqueincludingXRD，F(xiàn)T-IR，SEM，N2physisorption，AAS，ICP，XI強，27A1NMR,XPS，NH3一TPDandPy·IRwereusedtocharacterize
