資源描述：
《新型萘酰亞胺類熒光探針和核酸及其前體相互作用的研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、摘要本文合成一系列萘酰亞胺型熒光探針(NI、NI．ADU、NDI)，應(yīng)用穩(wěn)態(tài)與瞬態(tài)光譜法分別研究了它們與核酸及其前體的相互作用，主要研究結(jié)果如下：L萘酰亞胺型畔I、NDI)熒光探針具有較強的紫外吸收和熒光發(fā)射，其熒光光譜具有明顯的溶劑效應(yīng)和pH效應(yīng)。隨著溶劑極性的增強，NI的熒光發(fā)射強度增大，且最大熒光發(fā)射波長發(fā)生紅移；在溶液pH值到達11時，NI探針熒光發(fā)射最強，而后迅速減弱。2．核酸及其前體(堿基、核苷)對萘酰亞胺探針的熒光具有強烈的淬滅作用，其規(guī)律符合Stern-VoImer線性方程，所得雙分子淬滅速率常數(shù)接近速率擴散控制范圍，證明其相互作用具有電子轉(zhuǎn)移的
2、性質(zhì)。核酸對萘酰亞胺型熒光探針的淬滅能力遠強于核苷及堿基，四種核酸堿基中嘌呤堿基的淬滅能力強于嘧啶類堿基。3．應(yīng)用納秒激光光解技術(shù)研究了NI熒光探針時間分辨瞬態(tài)吸收光譜特性，證實了激發(fā)態(tài)和瞬態(tài)中間體的歸屬。探索了NI與B．胡蘿卜素的T．T能量轉(zhuǎn)移過程，系統(tǒng)研究了一系列電子給體淬滅劑(11)A、Gua、2'-dGua)與NI相互作用的瞬態(tài)動力學(xué)與電子轉(zhuǎn)移機理，測定了其相應(yīng)的淬滅速率常數(shù)。在無外加淬滅劑的情況下，3NI與NI發(fā)生自淬滅，研究了其自淬滅反應(yīng)的動力學(xué)，提出其自淬滅電子轉(zhuǎn)移機理。4．2．_氨基一2’～脫氧尿苷(ADU)對NI穩(wěn)態(tài)熒光的淬滅具有明顯的微環(huán)境效
3、應(yīng)。在CTAB和SDS膠束體系中的雙分子熒光淬滅速率常數(shù)(1(a)值均大于水和Tris中的k0，達到或者接近擴散控制范圍，證明ADU對NI探針的穩(wěn)態(tài)熒光淬滅具有電子轉(zhuǎn)移的性質(zhì)。5．設(shè)計合成了三種萘二酰亞胺和2’一氨基一2L脫氧尿苷共價連接的超分子(NI-ADU)，研究了分子內(nèi)ADU對NI基團淬滅反應(yīng)的瞬態(tài)動力學(xué)，提出其分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移機理。其次，設(shè)計合成具有特殊堿基序列的發(fā)夾式寡聚核苷酸(ODN)，發(fā)現(xiàn)ODN對NI-ADU超分子具有明顯的熒光淬滅作用，其熔煉溫度隨著NI—ADU中亞甲基連接體的碳原子數(shù)目增多而升高，且均高于未加NI以DU時ODN的熔煉溫度。此結(jié)果證
4、明NI-ADU超分子能使ODN發(fā)夾結(jié)構(gòu)變得更加穩(wěn)定。摘要6．設(shè)計了兩類八種萘酰亞胺熒光探針(NI、NDI)，對其合成進行了探索和改進，得到較為滿意的結(jié)果。同時對于2’一氨基一2叫攪氧尿苷(ADU)的合成進行了改進，找到了一條適宜大量制備ADU的合成路線。關(guān)鍵詞：萘酰亞胺，激光閃光光解，電子轉(zhuǎn)移，熒光探針，寡聚核苷酸AbstractABSTRACTInthisthesis，aseriesofnaphthalimidefluorescentProbes(NI，NI—ADU，NDI)weresynthesized．Theinteractionsofnaphthalim
5、idewimnucleicacidanditsprecursorswerestudiedbystaticandtransientspectroscopy．TheresultsweresummarizedaSfollows：1．Naphthalimideprobes(NI，NOI)exhibitedstrongUVabsorptionandfluorescenceemission．ApparentsolventandpHeffectonthefluorescencespectraofnaphthalimidewereobserved．Thefluorescence
6、intensityofNIincreasedwiththeincreaseofsolventpolarity,moreover,redshiftofmaximumemissionwavelengthoccured．ThefluorescenceemissionintensityreachedthemaximumatpH=l1，andthendecreasedrapidly．2．Thefluorescenceofnaphthalimideswasstronglyquenchedbynucleicacidsandtheirprecursors，whichisgove
7、medbyStem—Volmerlinearequation．Thebimolecularfluorescencequenchingrateconstantsweremeasuredtobethemagnitudeof1010M。1S’1．whichareclosetothediffusion．controlledratelimit．Thisindicatedthatthequenchingwasacharacteristicofelectrontransfer(ET)interaction．Thequenchingabilitybythequencherssh
8、owedthefollo
