催化裂化干氣制乙苯的持續(xù)創(chuàng)新之路-大連化物所

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1、技術(shù)轉(zhuǎn)移案例之二:催化裂化干氣制乙苯的持續(xù)創(chuàng)新之路大連化物所開發(fā)的具有自主知識產(chǎn)權(quán)的“催化裂化干氣制乙苯”技術(shù),不僅合理利用了催化裂化尾氣,而且使我國乙苯生產(chǎn)技術(shù)上升到一個新臺階,提高了我國石油化工技術(shù)在國際上的地位,增強了我國石化企業(yè)在國際市場上的競爭力。該技術(shù)從小試、中試到工業(yè)化生產(chǎn),從第一代技術(shù)發(fā)展到第五代技術(shù),相繼獲得中國科學院技術(shù)進步一等獎,中國石化總公司技術(shù)進步一等獎,國家發(fā)明二等獎,大連市專利金獎,中國百項優(yōu)秀專利獎和遼寧省首屆科技成果轉(zhuǎn)化一等獎。一、從國情出發(fā),確定技術(shù)路線我國的原油加工過

2、程主要采用催化裂化技術(shù),每年副產(chǎn)干氣近500萬噸,干氣中乙烯含量為10~30%,另外還有氫氣、甲烷、乙烷、丙烯、COx、H2O和H2S等多種組分。由于沒有適合的技術(shù)將干氣轉(zhuǎn)化成化工產(chǎn)品,寶貴的資源一直當燃料燒掉了。如何合理利用干氣,特別是將其中的乙烯盡可能地加以利用是中國石化企業(yè)面臨的課題,也是對中國石化領(lǐng)域研究人員的挑戰(zhàn)。1986年前后,中國石化總公司提出開發(fā)利用干氣資源的研究課題。大連化學物理研究所提出了催化裂化干氣制乙苯技術(shù)路線。之所以提出這樣的課題,主要是考慮到當時我國苯乙烯每年缺口20~30萬噸

3、,而且隨著中國經(jīng)濟的發(fā)展,苯乙烯需求量必將快速增長,而從乙苯制苯乙烯是工業(yè)上非常成熟的技術(shù)。可以這樣說,提出催化裂化干氣制乙苯的課題完全是基于中國的國情。目前,我國苯乙烯年需求量已超過400萬噸,2006年其進口量為234.3萬噸,已建和在建的干氣制乙苯裝置將極大緩解這一供需緊張的局面,這也進一步驗證了“立足國情,開展具有戰(zhàn)略性和前瞻性研究”的重要性。在苯與稀乙烯烷基化制乙苯方面,當時國外利用已經(jīng)成熟技術(shù),將干氣經(jīng)脫水、脫硫處理后,利用冷凍法將丙烯除去,然后進行烷基化反應(yīng)。如果模仿國外技術(shù),自然可以降低研

4、發(fā)風險,不過投資比較大??蒲腥藛T通過仔細分析、詳細論證,大膽地提出催化裂化干氣不經(jīng)任何處理,直接進行烷基化的技術(shù)路線。這樣的路線難度非常大:一方面由于原料氣中有水和硫化氫,這就要求所開發(fā)的催化劑在具備高活性的同時,一定要具備很好的抗硫化氫性能和強的水1熱穩(wěn)定性,因此發(fā)展新型催化劑成為核心問題;另一方面,干氣中含有約0.7%的丙烯,而只有生產(chǎn)出的乙苯純度達到99.6%以上才能滿足生產(chǎn)聚苯乙烯的要求,因此開發(fā)相應(yīng)的工藝流程是關(guān)鍵技術(shù)。科研人員認為,這個世界級難題不僅具有催化裂化的大背景,而且與中國國情相結(jié)合,

5、具有中國特色,技術(shù)上又有很大的創(chuàng)新性,哪怕只有1%的希望,也值得付出100%的努力。二、迎接國際挑戰(zhàn),持續(xù)技術(shù)創(chuàng)新科研人員經(jīng)過艱苦攻關(guān),開發(fā)出了具有良好抗硫和抗水性能的新型催化劑,并以此為突破口,研發(fā)成功催化裂化干氣制乙苯第一代技術(shù),于1993年投產(chǎn)成功3萬噸/年的工業(yè)試驗,生產(chǎn)出純度99.6%的乙苯,為干氣的綜合利用及乙苯生產(chǎn)開辟了一條新的技術(shù)路線。該技術(shù)于1994年通過中石化組織的技術(shù)鑒定,鑒定認為達到當時世界先進水平,并于1998年被列為第三世界科學院具有創(chuàng)新性成果。第一代技術(shù)的工業(yè)化生產(chǎn),立即引起

6、美國ABBLummus等公司的重視和合作興趣,并積極參與該技術(shù)的國際化推廣。但是,在不到2年的時間內(nèi),第一代干氣制乙苯技術(shù)就落后了,Lummus公司的態(tài)度也慢慢消極。同時,一些國際大公司也相繼開發(fā)出技術(shù)更先進、投資成本更低的工業(yè)化技術(shù)。面對對手的發(fā)展,擺在科研人員面前的只有一條路:要想保持催化裂化干氣制乙苯的技術(shù)優(yōu)勢,就要實現(xiàn)不斷的技術(shù)創(chuàng)新。在認真分析國內(nèi)外技術(shù)發(fā)展和市場需求的基礎(chǔ)上,科研人員把降低二甲苯的含量和生產(chǎn)能耗、提高催化劑和工藝水平作為新技術(shù)的關(guān)鍵突破點和創(chuàng)新點。通過與中國石化總公司聯(lián)合,開發(fā)出

7、催化裂化干氣中乙烯與苯的烴化反應(yīng)和多乙苯與苯的反烴化反應(yīng)分開的第二代技術(shù),于1999年在大連石化公司投產(chǎn)10萬噸規(guī)模生產(chǎn)裝置,二甲苯含量由3000ppm降到2000ppm,滿足了通用聚苯乙烯的質(zhì)量要求。為進一步提高干氣制乙苯技術(shù)水平,參與國際技術(shù)競爭,提高乙苯產(chǎn)品質(zhì)量,降低反應(yīng)過程能耗和物耗,提高裝置的經(jīng)濟效益,科研人員開發(fā)了“干氣制乙苯氣相烴化反應(yīng)和液相反烴化優(yōu)化組合技術(shù)”(第三代技術(shù))。大幅度提高了催化劑低溫反應(yīng)活性,同時反烴化催化劑壽命延長到4年,大幅降低了反應(yīng)能耗;多乙苯轉(zhuǎn)化率大于70%(達熱力學

8、平衡轉(zhuǎn)化率),乙苯選擇性大于99%;二甲苯2含量小于1000ppm,提高了產(chǎn)品質(zhì)量。第三代技術(shù)于2001年在撫順石化公司石油二廠完成3萬噸工業(yè)試驗。在與國外技術(shù)同臺競技中,憑借優(yōu)良的催化反應(yīng)性能、良好的原料和雜質(zhì)適應(yīng)性、高質(zhì)量的產(chǎn)品和成功工業(yè)運行的基礎(chǔ),贏得了市場。2003年9月,撫順石化分公司6萬噸/年工業(yè)裝置,在撫順石油二廠和大連化物所科研和生產(chǎn)人員的共同努力下順利開工運行,裝置烴化反應(yīng)乙烯轉(zhuǎn)化率99.9%,選擇性99.5

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