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《三明治型卟啉、酞菁、螺菁類(lèi)金屬配合物合成及性能研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、獨(dú)創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特別加以標(biāo)注和致謝之處外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)過(guò)的研究成果，也不包含為獲得天津大學(xué)或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書(shū)而使用過(guò)的材料。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說(shuō)明并表示了謝意。學(xué)位論文作者簽名：簽字日期：年月日學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書(shū)本學(xué)位論文作者完全了解天津大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定。特授權(quán)天津大學(xué)可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索，并采用影印
2、、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編以供查閱和借閱。同意學(xué)校向國(guó)家有關(guān)部門(mén)或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和磁盤(pán)。（保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)說(shuō)明）學(xué)位論文作者簽名：導(dǎo)師簽名：簽字日期：年月日簽字日期：年月日摘要在三明治型卟啉-酞菁稀土配合物分子中，大的π電子共軛體系通過(guò)稀土金屬離子被拉到一個(gè)很近的距離，表現(xiàn)出獨(dú)特的光、電、磁性質(zhì)，在作為分子電子導(dǎo)體、分子磁體和非線(xiàn)性光學(xué)材料等方面具有極大的應(yīng)用前景，近幾十年來(lái)一直是人們研究的熱點(diǎn)。首先，我們合成了9個(gè)三明治型混雜卟啉-酞菁三層稀土配合物M2[TO(OH)
3、PP](Pc)2[M=La…Dy,Pm,Y,Ho…Lu除外；H2Por=5-(4-羥基)-10,15,20-三(4-辛氧基)卟啉，Pc=未取代的酞菁]，并對(duì)其分子中酞菁配體的紅外特征進(jìn)行了系統(tǒng)的描述。對(duì)M2[TO(OH)PP](Pc)2而言，其紅外光譜圖顯示,吡咯的伸縮振動(dòng)、異吲哚的呼吸振動(dòng)和氮雜芳香環(huán)(aza)的伸縮振動(dòng)頻率隨鑭系收縮基本保持不變，與稀土離子半徑之間沒(méi)有明顯的關(guān)系。在Ce2[TO(OH)PP](Pc)2的紅外光譜中，Ce離子是以一種介于III和IV之間的價(jià)態(tài)存在的。與兩層化合物相
4、比，這些混雜三層化合物中的π-π電子相互作用要弱一些。其次，用波長(zhǎng)為632.8nm的激光作為激發(fā)光源，我們研究了15種三明治型雙層酞菁稀土配合物M[Pc(MeOPhO)8]2(M=Y,La…Lu;Ce,Pr和Pm除外)，還原態(tài)的HPr[Pc(MeOPhO)8]2和處于中間價(jià)態(tài)的Ce[Pc(MeOPhO)8]2在500-1800-1??cm波數(shù)范圍內(nèi)的拉曼光譜。單價(jià)陰離子自由基[Pc(MeOPhO)8]的特征拉曼峰在-11500-1528cm處，可以歸屬為耦合的吡咯C=C雙鍵和氮雜芳香環(huán)(aza)C
5、=N雙-1鍵的伸縮振動(dòng)。對(duì)Ce[Pc(MeOPhO)8]2和HPr[Pc(MeOPhO)8]2而言，在1499cm2?處的強(qiáng)峰，是[Pc(MeOPhO)8]的特征拉曼峰。另外，我們還嘗試研究了稀土離子半徑和取代基對(duì)三明治型化合物拉曼光譜的影響。最后，制備了螺菁的前驅(qū)配體，并嘗試著將其與稀土的金屬鹽反應(yīng)而生成三明治型雙層對(duì)稱(chēng)或不對(duì)稱(chēng)螺菁稀土化合物。關(guān)鍵詞：卟啉酞菁稀土三明治化合物紅外光譜拉曼光譜螺菁ABSTRACTLargeconjugatedπelectronsystemsarepulledtoa
6、shortdistancebyrareearthmetalionsinthesandwich-typerareearthcomplexesofporphyrin-phthalocyaninemolecule,showingtheuniqueoptical,electricalandmagneticproperties.Sothecomplexeshavegreatapplicationprospectsusedasmolecularelectronicconductors,molecularmag
7、netsandnonlinearopticalmaterialsandtheyhavebeenthefocusforresearchersinrecentdecades.Firstofall,ninemixedrareearthtriple-deckersM2[TO(OH)PP](Pc)2[M=La…Dy,exceptPm,YandHo…Lu;H2Por=5-(4-hydroxy)-10,15,20-tris(4-octyloxy)porphyrin,Pc=unsubstitutedphthalo
8、cyanine]withtervalentrareearthswereprepared,andtheinfrared(IR)dataofthemhavebeencollected.ForM2[TO(OH)PP](Pc)2],theIRspectrarevealthatthefrequenciesofpyrrolestretching,isoindolebreathing,andazastretchingsaredecreasedsensitivetotherareearthioni
