二元系化合物形成合金熔體結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變及其對(duì)凝固的影響

二元系化合物形成合金熔體結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變及其對(duì)凝固的影響

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1、摘要目前,通過各種衍射手段和對(duì)結(jié)構(gòu)敏感物理量的研究,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)部分合金熔體中存在著類似固態(tài)結(jié)構(gòu)的拓?fù)浼盎瘜W(xué)短程有序結(jié)構(gòu)。特別是對(duì)于化合物形成合金系統(tǒng),由于其熔體中各組元間強(qiáng)烈的相互作用,其粒子與粒子間的結(jié)合方式要比其他液體結(jié)構(gòu)復(fù)雜得多。在對(duì)化合物形成合金熔體結(jié)構(gòu)的探索中,研究者發(fā)現(xiàn)了多種合金熔體中化學(xué)短程有序結(jié)構(gòu)會(huì)隨成分發(fā)生變化。但是,化學(xué)短程有序在化合物形成合金中是否普遍存在?尤其重要的是,它在熔體中是否會(huì)隨溫度發(fā)生消散或結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?并且,化合物形成合金熔體中存在的化學(xué)短程有序結(jié)構(gòu)是否及如何對(duì)合金的凝固行為及組織產(chǎn)生影響?對(duì)化合物形成合金熔體的

2、這些問題進(jìn)行深入研究,不僅是探索溫度誘導(dǎo)液液結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變的普適性(范圍、條件及規(guī)律)及其本質(zhì)的重要內(nèi)容之一,對(duì)科學(xué)的發(fā)展有重要意義;同時(shí),也有助于對(duì)凝固微觀機(jī)理的深入認(rèn)識(shí),為研發(fā)新型合金材料、開拓及改進(jìn)合金制各j二藝方法提供科學(xué)依據(jù)。本文系統(tǒng)研究了化合物形成合金熔體結(jié)構(gòu)隨溫度的轉(zhuǎn)變,以及這種轉(zhuǎn)變對(duì)凝固的影響,得到以下主要結(jié)果:I.在對(duì)多種化臺(tái)物形成合金熔體的初步探索的基礎(chǔ)上,并根據(jù)相幽的特點(diǎn),選定Bi—In、Cu-Sn和Bi—Te三種二元系化合物形成合金,系統(tǒng)研究了熔體的電子輸運(yùn)性質(zhì)隨溫度及成分的變化規(guī)律和特征。通過對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的觀察與理論分析,總

3、結(jié)以下特點(diǎn):(1)這三種二元合金在熔點(diǎn)以上一定的溫度范圍內(nèi),都發(fā)生了熔體電阻率隨溫度異常變化的新現(xiàn)象,揭示了這些化臺(tái)物形成臺(tái)金熔體中,在液相線以上的一定溫度范圍仍存在與【古J態(tài)化合物相對(duì)應(yīng)的化學(xué)短程序微觀結(jié)構(gòu),并且這些化學(xué)短程序會(huì)隨著溫度的繼續(xù)升高而發(fā)生消散或結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。本文還對(duì)上述現(xiàn)象運(yùn)用DSC手段進(jìn)行了驗(yàn)證。(2)Bi.In合金系統(tǒng)中,熔體的電阻率一成分曲線在Biln化合物成分附近山現(xiàn)明顯轉(zhuǎn)折,說明該成分處Bi原子與In原子的相互作用最強(qiáng),這符合固態(tài)中Biln金屬間化合物最為穩(wěn)定的特點(diǎn)。而在Cu-Sn與Bi.Te合金系的電阻率一成分曲線上,

4、對(duì)應(yīng)各自化合物形成能力最強(qiáng)的成分處也都出現(xiàn)了極值點(diǎn)。這充分說明在這些出現(xiàn)物理性能特征值的成分范圍內(nèi),熔體中形成化學(xué)短程有序結(jié)構(gòu)的能力最強(qiáng)。(3)某些合金熔體中存在兩種化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)短程有序結(jié)構(gòu),它們的熱力學(xué)穩(wěn)定性不同,升溫過程中在不同溫度范圍內(nèi)發(fā)生轉(zhuǎn)變,引起電阻率隨溫度出現(xiàn)兩次異常變化。Ⅱ.本文進(jìn)行的另一方面主要工作是,以化合物形成合金熔體中發(fā)生溫度誘導(dǎo)的液一液結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榛A(chǔ),進(jìn)一步研究了熔體結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變對(duì)Bi.Te合金及cu—sn臺(tái)金凝固行為及凝固組織的影響。發(fā)現(xiàn)熔體中的化學(xué)短程序?qū)δ踢^程及凝固組織有重要的影響,尤其熔體中具有化合物結(jié)構(gòu)的同

5、型原子團(tuán)簇與凝固時(shí)先析化合物相具有部分共格關(guān)系,從而降低凝吲所需過冷度,促進(jìn)初生化合物相的形核和生長(zhǎng)。而當(dāng)熔體隨溫度升高發(fā)生結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變之后。這類原子團(tuán)簇逐漸消散,使得凝固過冷度增加、初生化合物相顯著細(xì)化。論文還就研究中的現(xiàn)象、規(guī)律和特征進(jìn)行了一定的理論分析和討論。關(guān)鍵詞:化合物形成合金:熔體結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變;電阻率;凝固行為及凝固組織StructureTransitionsofBinaryCompound—formingMeltsandTheirE髓ctsonSolidificationABSTRACTBymeasuringstructure—sens

6、itiveparameters(forexample,resistivity),ithasbeenfoundthatsometopologyandchemicalshort—rangeorders(CSRO)existedinliquidalloys.Especiallyforcompound-formingmelts,therearemorecomplexinteractionsbetweenlike—atomsandunlike-atoms.Insomecompound-formingmelts,ithasbeenfoundthatCSR

7、Oswillchangeondependenceofcomposition.However,doCSROsexistinallcompound—formingmelts?Andespecially,dotheychangeasafunctionoftemperature?Furthermore,whetherandhowdotheseabnormaltransitionswithtemperatureofCSROsaffectthesolidificationbehaviorofcompound-formingmelts?Theinvesti

8、gationsofabnormaltransilionincompound—formingmeltsareofrealsignificanceinresearchi

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