資源描述:
《液相法制備特殊形貌zno及其光催化性能研究》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、武漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要本文采用水熱法制備了不同晶體形貌ZnO粉末微晶,通過研究其紫外光催化降解亞甲基藍溶液性能,探討了不同形貌ZnO晶體形貌與其光催化活性關(guān)系。并以鋅片為基片,制備了不同晶體形貌的負載型ZnO晶體。同時,對ZnO粉末晶體進行了Er3+和Ce3+摻雜,考察離子摻雜對ZnO微晶形貌和光催化活性的影響。研究中采用了SEM、XRD、X/'S和粉體紫外可見光吸收譜等測試分析手段對樣品的晶相、微觀結(jié)構(gòu)、表面元素分布及光催化降解性能進行分析。實驗結(jié)果表明,水熱法制備柱狀ZnO微晶時,Zn(CH3COO)2-NaOH體系
2、能得到結(jié)晶優(yōu)良和粒徑均勻的六方柱狀ZnO微晶,晶粒晶體直徑長度均約為1岬。Zn(N03)2-NaOH體系晶粒尺寸及形貌雜亂,晶粒直徑為0.5岫左右,長度O.5~1岬,但加入少量PVP后能改善晶體結(jié)晶質(zhì)量,晶粒顆粒直徑和長度均約為1.5gm。Zn(N03)2一KOH體系晶體長度較大,直徑為2^3gm,長度約為4~5lain,但晶體質(zhì)量較差。采用鋅鹽.強堿反應(yīng)體系制得的ZnO微晶的顯露晶面一般為(0001)、(1010)和(0001),即得到六方柱狀ZnO微晶。制備花簇狀ZnO時,氨和胺有機劑是有效的成簇劑,易將ZnO晶核吸附聚集
3、并呈放射狀生長得到花簇狀晶體形貌。Zn(CH3COO)2.氨水和Zn(CH3cooh.丁胺體系均得到錐狀花簇顆粒晶體,后者聚集度更佳。在ZnCl2/Zn(CH3COO)2-NaOH.PAM體系中,調(diào)節(jié)鋅鹽濃度分別得到片狀和針狀花簇晶體。在反應(yīng)液中加入酒石酸鈉時能制得ZnO球形微晶。在各反應(yīng)體系中加入醇輔助劑都能有效改善晶體形貌、質(zhì)量以及聚集度。實驗發(fā)現(xiàn),不同形貌ZnO樣品表面的Zn和O原子濃度和晶面的極性不同,因此不同的顯露晶面顯著影響微晶的光催化活性。(0001)和(10il)面顯露時Zn原子濃度較高,光催化活性較高,由于六
4、方棱錐狀樣品有六個(10il)晶面族,提高了有效活性面,(1011)面顯露時有更高的活性。當Zn原子為氧化態(tài)時才能有效提高ZnO光催化活性。柱狀樣品Z.1、Z.5和Z.6的光催化活性較佳,一級動力學(xué)常數(shù)(兢)分別為3.13×10d、4.81x10‘3和2.87×10。3,4h降解率(叮)分別為53.41%,67.23%和50.13%。棱錐狀花簇樣品H.9的島為7.27X10.3,4h的叩為82.75%。柱狀樣品Z.2由于(0001)晶面被溶蝕,其光催化活性喪失,武漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文活性為零。摻雜實驗表明,摻雜后雜質(zhì)離子易成
5、為晶體生長中心,而擾亂晶體的生長使晶體形貌雜亂。摻E,、Ce3+及E?+/Ce”共摻雜后均在ZnO晶體粉末中出現(xiàn)新相金屬有機化合物C14H12N204Zn,尤其是ce3+離子摻雜時金屬有機化合物的生成量較大,影響了ZnO粉末的光催化活性。摻雜Er3+可將ZnO光吸收范圍向可見光區(qū)拓寬10衄左右,摻Ce3+降低了電子和空穴的復(fù)合,提高了光催化活性。樣品Z.1摻0.1t001%E,的kl為4.72X10一;Ce3+摻雜時幻為0.29×100;E?+/Ce3+共摻雜后增加到6.79X10d,三者4h的叩分別為62.35%,7.86%
6、和74.56%。花簇狀樣品H.9摻雜后活性提高不大,樣品H.E、H.C和H.EC的島分別為4.72×10。、0.40X10d和8.11X10d,4h的珂分別為68.81%,7.68%和80.96%,這是由于Er3+和Ce”被丁胺有機分子吸附聚集,削弱了離子摻雜改善光催化活性的效果。試驗還發(fā)現(xiàn),水熱法制備ZnO光催化劑也應(yīng)進行低溫(600℃)的煅燒熱處理,除去吸附在表面的有機物,也可以增加光吸收強度,從而提高光催化活性。樣品Z.1-D、Z.E.D、Z.C.D和Z.EC.D的k1分別為3.40X100、3.78X10.3、5.30
7、X10。和6.30X10d,4h的野分別為57.98%,62.21%,73.27%和79.14%。樣品H.9.D的島為7.47X10刁,樣品Z.6.D的島為6.99×10。3,二者4h的玎分別為85.21%和81.83。以鋅片為基片,水熱條件下能夠以簡便的實驗操作制得各種不同形貌的ZnO微晶,液態(tài)區(qū)使用強堿性礦化劑(如NaOH、濃氨水)時,晶體形貌呈長棒狀,微晶棒顆粒的長度為1∞15gm,直徑約為l岬,;使用弱堿性礦化劑(如稀NH3·H20、丁胺)和蒸餾水時,晶體呈錐狀或針狀,晶體顆粒長度為5~10岬,直徑為0.3-1lun。
8、氣態(tài)區(qū)由于溶質(zhì)擴散后在鋅片表面的雜質(zhì)點聚集,而使氣態(tài)區(qū)的晶體生長呈現(xiàn)簇集和非簇集兩個區(qū)域之分,簇集區(qū)的晶體生長更完善。關(guān)鍵詞:氧化鋅;晶體形貌;光催化活性;水熱法;顯露晶面Ⅱ武漢理工大學(xué)碩士學(xué)位論文AbstractInthisarticle,hydrothermalmetho