改性聚醚醚酮增韌環(huán)氧樹脂的研究

改性聚醚醚酮增韌環(huán)氧樹脂的研究

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1、武漢理工大學博士學位論文摘要環(huán)氧樹脂(Epoxyresin,簡稱EP)由于在強度、模量、熱穩(wěn)定性及耐濕熱、耐化學性方面的突出優(yōu)點而成為應用廣泛的基體樹脂。但因其固化后交聯(lián)密度高、質(zhì)脆等缺點,在很大程度上限制了它在某些高技術(shù)領(lǐng)域的應用。因此,對EP增韌研究具有非常重要的理論價值和現(xiàn)實意義。本文在綜述了目前國內(nèi)外環(huán)氧樹脂增韌方法與機理的基礎(chǔ)上,提出了將聚醚醚酮(PEEK)進行化學改性后用于增韌環(huán)氧樹脂的新思路。主要的研究內(nèi)容和結(jié)論如下:l、以PEEK為原料、濃硫酸為磺化劑,制備了不同磺化度的磺化聚醚醚酮(SPE

2、EK).研究結(jié)果表明,SPEEK的熱穩(wěn)定性好,在400℃以下sPEEK熱失重小于3wt%:SPEEK的磺化度隨著反應時間和反應溫度的增加而提高;與PEEK相比,SPEEK的結(jié)晶性下降。SPEEK經(jīng)過氯甲基化和胺化改性,得到苯環(huán)上具有.S03H和.CH2N(CH3)2基團的改性PEEK。根據(jù)實驗數(shù)據(jù)計算,得到了PEEK磺化反應動力學參數(shù),即表觀活化能Ea=35.48kJ/mol,反應速率常數(shù)k=2266.5×exp(4267.5/T)。2、利用非等溫差示掃描量熱法(DSC)分析,確定了改性PEEK/EP樹脂體

3、系的固化工藝制度:80"C/2h+125"C/2h+180℃/3h,得到了改性PEEK/EP體系的固化反應表觀活化能AE=63.82Id/mol,反應級數(shù)n=0.964,固化反應的動力學方程為:dQ/dt=1.792x107exp(-7676.2/T)(1.d)o“。對改性PEEK/EP體系的固化反應機理進行了初步分析。3、對改性PEEK/EP體系力學性能進行了研究.常溫下穩(wěn)定性好,黏度變化小,凝膠時間較長,在高溫下對溫度敏感,具有良好的高溫反應活性,可以滿足施工工藝性要求。改性PEEK在增韌環(huán)氧樹脂的同時

4、,使固化體系拉伸強度、彎曲強度、彈性模量、斷裂伸長率均有不同程度的提高。在實驗條件下得到該改性樹脂最大拉伸強度、彎曲強度、沖擊韌性、斷裂伸長率為71MPa、142.3MPa、23.1kJm也和4.13%,分別比純環(huán)氧固化物提高了24.6%、53%、151%和56%。當樹脂體系中改性PEEK含量為8wt%時,斷裂韌性Klc達到最大值2.169MPa.m“2,比純環(huán)氧樹脂試樣提高了1.1倍。4、DMA測試表明,改性PEEK的加入較好地改善樹脂體系的熱性能。改性樹脂的玻璃化溫度Tg、起始分解溫度Tar.sct隨著

5、改性PEEK含量的增加而升高,儲能模量E,在Tg以下隨著改性PEEK的含量的增加而增大。其武漢理工大學博士學位論文長期使用溫度為186.7℃。5、根據(jù)DMA、SEM、FT-IR測試結(jié)果,初步提出了PEEK和改性PEEK增韌環(huán)氧樹脂的增韌機理。以分散相顆粒的橋聯(lián)和釘錨作用為主導,基體屈服共同作用的增韌機理。由于改性PEEK極性基團進入固化交聯(lián)網(wǎng)絡而成為網(wǎng)絡結(jié)點,起到了較好的應力分散和承受應力的作用,增韌效果更好。關(guān)鍵詞:環(huán)氧樹脂聚醚醚酮改性增韌增韌機理武漢理【大學博士學位論文ABSTRACTRecently,

6、Epoxyresins(EP)haveattractedgrowingattentionbecauseoftheiroutstandingadvantagesonstrength,moddns,thermalstability,andheat,moistureandchemicalresistance.makingthemwidelyusedinmanyapplicationsasresinsmatrixs.However,Epoxyresinssufferfromtheirhighjointdensity

7、andbrittlenessofthecuredresins,whichlimitedthemapplicationsinmanyhigh-techfields.Thus,itisnlR2燃sal'ytOinvestigatethetOugheningEPfortheirtheoreticalandpracticalresearches.Inthisdissertation,themethodsandmechanismsoftougheningEPhavebeenreviewed,andaviewtotou

8、ghenepoxyresinsbypoly(etheretherketone)(PEEK)whichwasmodifiedbychemicalmethodhadbeenproposedbasedonexperimentalresults.Maincontentsandconclusionsofthisdissertationareasfollows:(1)SPEEK、ⅣitIldifferentdegreeofs

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