檸檬酸鹽凝膠法制備納米nimn復(fù)合氧化物電極材料及其電容特性研究

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1、江蘇大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要基于雙電層電容或法拉第準(zhǔn)電容的電化學(xué)電容器(ElectrochemicalCapacitors,ECs),因其極高的功率密度、長使用壽命和對環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),近年來受到移動(dòng)通訊、便攜式計(jì)算機(jī)和電動(dòng)汽車等領(lǐng)域的極大關(guān)注,已成為移動(dòng)電源技術(shù)發(fā)展方向之一。金屬氧化物基電化學(xué)電容器因其法拉第準(zhǔn)電容特性比活性炭基電化學(xué)電容器更具發(fā)展?jié)摿?,因而在電化學(xué)電容器領(lǐng)域受到越來越多的重視。電極材料是決定電化學(xué)電容器性能的關(guān)鍵因素之一,納米Ni.Mn復(fù)合氧化物因具有較好的電化學(xué)性能和比氧化釘價(jià)格低廉的優(yōu)勢而有望被用作電化學(xué)電容器電極材料。但目前制備納米

2、金屬氧化物粉體的方法(如沉淀法、溶膠.凝膠法、電沉積法等)存在制備條件苛刻,生產(chǎn)規(guī)模難以擴(kuò)大,所制各的材料電容量相對較低,工作電位范圍窄及循環(huán)穩(wěn)定性較差等缺點(diǎn)。因此,進(jìn)行納米Ni—Mn復(fù)合電極材料制備方法及其超電容性的研究有重要的理論價(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義。本文對以堿式碳酸鎳、醋酸錳和檸檬酸為原料,采用檸檬酸鹽凝膠法制各納米Ni—Mn復(fù)合氧化物的工藝過程及納米Ni—Mn復(fù)合氧化物的結(jié)構(gòu)及電容特性進(jìn)行了研究。通過傅立葉紅外光譜(FTIR)、X.射線衍射(XRD)對檸檬酸鎳錳凝膠形成的分析,熱重一差示掃描量熱技術(shù)(TG—DSC)對檸檬酸鎳錳凝膠的熱分解過程的研究,

3、XRD、掃描電子顯微鏡(SEM)及X射線能譜分析(EDX)、比表面積(BET)測定等對檸檬酸鎳錳凝膠在不同熱處理?xiàng)l件下產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和特性的表征,發(fā)現(xiàn)檸檬酸鎳錳凝膠前驅(qū)體中檸檬酸含量、鎳/錳比、熱處理溫度及時(shí)間對產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性能均有一定程度的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,檸檬酸、鎳和錳的摩爾比為8.4:6:l,在400‘C下空氣氣氛中熱處理1小時(shí)為本實(shí)驗(yàn)制備納米Ni.Mn復(fù)合氧化物的優(yōu)化工藝條件。在此優(yōu)化工藝條件下制備的納米Ni—Mn復(fù)合氧化物粉體材料的比表面積大于109m2/g,一次粒子粒徑小于10nm,含碳量約37%,錳離子進(jìn)入氧化鎳晶格形成了固溶體氧化物。江蘇

4、大學(xué)碩士學(xué)位論文在多通道恒電位/電流儀(VMP2)上,利用循環(huán)伏安法(CV)和交流阻抗分析(EIS),對以納米Ni—Mn復(fù)合氧化物為電極活性物質(zhì)的工作電極在KOH電解液中的電化學(xué)’性能進(jìn)行了研究,并通過恒流充放電實(shí)驗(yàn)對模擬電容器的容量和充放電循環(huán)性能進(jìn)行了測試和研究。結(jié)果表明,納米Ni—Mn復(fù)合氧化物電極的電容由法拉第準(zhǔn)電容和雙電層電容組成,具有金屬氧化物與碳復(fù)合的電極特性,其比容量與電解質(zhì)濃度、掃描速度、材料結(jié)構(gòu)及組成有關(guān)。在4mol/L濃度的KOH電解液中,工作電位為0.8V,電流密度為10mA/em2時(shí),模擬電容器電極活性物質(zhì)的比容量為194.8

5、F/g,能量密度為54.8Wh/kg,功率密度為3.75kW/kg,經(jīng)1000次循環(huán)后容量衰減21.8%左右,容量衰減的原因可能與法拉第準(zhǔn)電容有關(guān)。關(guān)鍵詞:檸檬酸鹽凝膠法;電化學(xué)電容器;法拉第準(zhǔn)電容;電化學(xué)性能納米Ni—Mn復(fù)合氧化物Il江蘇大學(xué)碩士學(xué)位論文ABSTRACTElectrochemicalCapacitors(ECs)duetopseudocapacitanceanddoublelayercapacitancearecharacterizedwithhighspecificpowerdensity,longcyclelifeandnont

6、oxicandhaveattractedever-increasingattentionformobilecommunication,portablecomputers,zeroemissionelectricvehiclesandSOoninthepastfewyears.Thesedevicesbecomeoneofdirectionsfordevelopingtheadvancedpowersources.TheECsbasedODmetaloxideelectrodeactivematerialsduetopseudocapacitancesh

7、avegreaterpotentialusesthanthecurrentdouble—layercapacitorsbasedonactivecarbons.OneofthekeyfactorsfortheECsperformancesistheelectrodeactivematerialandnanosizedNi—Mnmixedoxidesareconsideredtobepromisingelectrodeactivematerialsasgoodelectrochemicalcharacteristicsandlowerpricethanm

8、theniumoxides.Theconventionalprocessesfornanosi

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