聚1丁烯熱塑性彈性體合成方法對(duì)結(jié)構(gòu)與性能的影響

聚1丁烯熱塑性彈性體合成方法對(duì)結(jié)構(gòu)與性能的影響

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1、青島科技大學(xué)研究生學(xué)位論文聚卜丁烯熱塑性彈性體合成方法對(duì)結(jié)構(gòu)與性能的影響摘要本文比較了用相同的負(fù)載鈦催化劑體系,不同的聚合方法得到的聚卜丁烯熱塑性彈體的微觀結(jié)構(gòu)及結(jié)晶性能的差異。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,無(wú)論是溶液法合成的聚卜丁烯(S—PB一1)還是本體法合成的聚1一丁烯(B—PB—1)在120℃下模壓10分鐘冷壓5分鐘,然后室溫下放置7天后,均只存在唯一的晶型I。在DSC測(cè)試中,90℃處出現(xiàn)吸收峰。該峰隨著模壓溫度的提高而消失,同時(shí)在DSC測(cè)試中40℃處也出現(xiàn)吸收峰,該峰在50℃及60℃下退火處理后,都在比退火溫度大約高10℃的位置出現(xiàn)新的結(jié)晶熔融峰。溶液法合成聚卜丁烯及本體法合成聚卜丁烯均符合Be

2、rnoullian模型,溶液法合成聚卜丁烯的五單元組分含量遠(yuǎn)高于本體法合成聚卜丁烯,通過(guò)計(jì)算得到溶液法合成聚卜丁烯晶體中可結(jié)晶鏈段長(zhǎng)度為29高與本體法合成聚卜丁烯可結(jié)晶鏈段長(zhǎng)度4。在相同的聚合條件下,不同的聚合方法合成的產(chǎn)品在等規(guī)度及相對(duì)分子量上存在較大的差異,其原因是:本體法聚合體系的粘度會(huì)隨著聚合程度的增加而增加,粘度的增加使聚合過(guò)程中的傳質(zhì)及傳熱變的困難,局部溫度難以控制會(huì)急劇上升,導(dǎo)致等規(guī)度下降,分子量降低。溶液法聚合得到的聚合物門(mén)尼粘度、特性黏數(shù)、硬度、密度、拉伸強(qiáng)度、扯斷伸長(zhǎng)率、永久形變都比本體法合成的大。隨著模壓溫度提高本體法合成聚合物的邵A硬皮、密度有所增加。拉伸強(qiáng)度明顯提

3、高,結(jié)果表明140℃應(yīng)為最佳模壓溫度。在3L聚合釜中研究了采用添加內(nèi)給電子體改性的TiCl。/MgCl。-A1(i-Bu)。負(fù)載鈦催化體系合成聚卜丁烯熱塑性彈性體的聚合規(guī)律,考察了聚合溫度、A1/Ti對(duì)單體轉(zhuǎn)化率、生膠的相對(duì)分子質(zhì)量、等規(guī)程度及力學(xué)性能的影響,結(jié)果表明:采用改性負(fù)載鈦催化劑催化卜丁烯聚合時(shí),隨著聚合溫度的升高轉(zhuǎn)化率逐漸增大。等規(guī)度下降,硬度下降。當(dāng)聚合溫度為40℃時(shí),轉(zhuǎn)化率達(dá)到86%。A1/Ti對(duì)力學(xué)性能的影響規(guī)律并不明顯,A1/Ti=400條件下聚合得到的產(chǎn)品的機(jī)械性能較好。拉伸強(qiáng)度可達(dá)到.15MPa。在相同的應(yīng)變情況下,本實(shí)驗(yàn)所得聚合物的應(yīng)力遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于B—PB—l的性能,

4、與S-PB-1的力學(xué)性能接近。采用改性負(fù)載鈦催化劑所得聚合物的玻璃化溫度Tg=一23.10℃,DSC中出現(xiàn)的兩個(gè)結(jié)晶熔融峰的熔點(diǎn)分別是45.08℃和111.28"C,本實(shí)驗(yàn)所測(cè)的Tm小于文獻(xiàn)值,可能是由于本實(shí)驗(yàn)所得的PB-1全聚1-q’烯熱塑性彈性體合成方法對(duì)結(jié)構(gòu)號(hào)陛能的影響同鏈節(jié)較短,形成的晶片較薄所致??赡苁怯捎诒緦?shí)驗(yàn)所得的聚合物的全同鏈節(jié)較短,形成的晶片較薄所致。在3L聚合釜中采用普通負(fù)載鈦催化劑(無(wú)內(nèi)給電子體)與改性負(fù)載鈦催化劑(添加內(nèi)給電子體)復(fù)合的方式合成聚1.丁烯熱塑性彈性體,并研究了其聚合規(guī)律,考察了兩種負(fù)載鈦催化劑比例、聚合溫度等對(duì)催化效率、單體轉(zhuǎn)化率、聚合物的相對(duì)分子質(zhì)

5、量及性能的影響:實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在10℃。40℃范圍內(nèi),隨著聚合溫度的升高,轉(zhuǎn)化率逐漸增大;隨著A1/Ti的增大,轉(zhuǎn)化率先增大后減小,當(dāng)Ti/Bt=3x10~、溫度30℃時(shí)、A1/Ti=200—350轉(zhuǎn)化率均高于80%。特性粘數(shù)和等規(guī)度隨著AI/Ti的增大先減小后增大。A1/Ti對(duì)性能的影響并不明顯。隨著Ti.D:Ti的增加,特性粘數(shù)并無(wú)明顯變化,等規(guī)度增加,聚合物的結(jié)晶熔融溫度及結(jié)晶熔融焓都有所增加,復(fù)合催化劑控制產(chǎn)物等規(guī)結(jié)構(gòu)效果明顯,其聚合物的力學(xué)性能介于單獨(dú)使用一種催化劑聚合所得產(chǎn)品的力學(xué)性能之間。關(guān)鍵詞:負(fù)載鈦催化劑:配位聚合:熱塑性彈性體:力學(xué)性能:柏努力模型2青島科技人學(xué)研究生學(xué)

6、位論文THEINFLUENCEOFPOLYMERlZATIONMETHODOFTHERMOPLASTICPOLY一1一BUTENEONTHEMICROSTRUCTUREANDMEOHANIOALPROPERTlESABSTRACTInthepaper,wecomparedandcontrastedthemechanicalandphysicalpropertiesofpoly——1—’butenemadebysupportedtitaniumcatalystusingsolutionp01ymerizationandbulkpclymerization.Itisfoundthatthepo

7、ly——1——butenepreparedusingthesolutionpolymerizationcanobtainhigherelongationstobreak,andhighertensilestrengththanusingbulkp01ymerization,DSCcurvespresentthepercentagecrystal1inityofthepoly-l-butenepreparedusingth

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